for Journals by Title or ISSN
for Articles by Keywords
  Subjects -> CHEMISTRY (Total: 849 journals)
    - ANALYTICAL CHEMISTRY (47 journals)
    - CHEMISTRY (603 journals)
    - CRYSTALLOGRAPHY (22 journals)
    - ELECTROCHEMISTRY (26 journals)
    - INORGANIC CHEMISTRY (41 journals)
    - ORGANIC CHEMISTRY (45 journals)
    - PHYSICAL CHEMISTRY (65 journals)

CHEMISTRY (603 journals)                  1 2 3 4 | Last

Showing 1 - 200 of 735 Journals sorted alphabetically
2D Materials     Hybrid Journal   (Followers: 5)
Accreditation and Quality Assurance: Journal for Quality, Comparability and Reliability in Chemical Measurement     Hybrid Journal   (Followers: 25)
ACS Catalysis     Full-text available via subscription   (Followers: 27)
ACS Chemical Neuroscience     Full-text available via subscription   (Followers: 15)
ACS Combinatorial Science     Full-text available via subscription   (Followers: 24)
ACS Macro Letters     Full-text available via subscription   (Followers: 20)
ACS Medicinal Chemistry Letters     Full-text available via subscription   (Followers: 35)
ACS Nano     Full-text available via subscription   (Followers: 172)
ACS Photonics     Full-text available via subscription   (Followers: 7)
ACS Synthetic Biology     Full-text available via subscription   (Followers: 18)
Acta Chemica Iasi     Open Access  
Acta Chimica Sinica     Full-text available via subscription  
Acta Chimica Slovaca     Open Access   (Followers: 1)
Acta Chromatographica     Full-text available via subscription   (Followers: 8)
Acta Facultatis Medicae Naissensis     Open Access  
Acta Metallurgica Sinica (English Letters)     Hybrid Journal   (Followers: 5)
Acta Scientifica Naturalis     Open Access  
adhäsion KLEBEN & DICHTEN     Hybrid Journal   (Followers: 5)
Adhesion Adhesives & Sealants     Hybrid Journal   (Followers: 6)
Adsorption Science & Technology     Full-text available via subscription   (Followers: 4)
Advanced Functional Materials     Hybrid Journal   (Followers: 43)
Advanced Science Focus     Free   (Followers: 3)
Advances in Chemical Engineering and Science     Open Access   (Followers: 50)
Advances in Chemical Science     Open Access   (Followers: 11)
Advances in Chemistry     Open Access   (Followers: 9)
Advances in Colloid and Interface Science     Full-text available via subscription   (Followers: 15)
Advances in Drug Research     Full-text available via subscription   (Followers: 21)
Advances in Enzyme Research     Open Access   (Followers: 5)
Advances in Fluorine Science     Full-text available via subscription   (Followers: 8)
Advances in Fuel Cells     Full-text available via subscription   (Followers: 12)
Advances in Heterocyclic Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 8)
Advances in Materials Physics and Chemistry     Open Access   (Followers: 15)
Advances in Nanoparticles     Open Access   (Followers: 12)
Advances in Organometallic Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 14)
Advances in Polymer Science     Hybrid Journal   (Followers: 37)
Advances in Protein Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 14)
Advances in Protein Chemistry and Structural Biology     Full-text available via subscription   (Followers: 14)
Advances in Quantum Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 5)
Advances in Science and Technology     Full-text available via subscription   (Followers: 6)
African Journal of Bacteriology Research     Open Access  
African Journal of Chemical Education     Open Access   (Followers: 2)
African Journal of Pure and Applied Chemistry     Open Access   (Followers: 7)
Agrokémia és Talajtan     Full-text available via subscription   (Followers: 2)
Alchemy : Jurnal Penelitian Kimia     Open Access  
Alkaloids: Chemical and Biological Perspectives     Full-text available via subscription   (Followers: 3)
AMB Express     Open Access   (Followers: 1)
Ambix     Hybrid Journal   (Followers: 3)
American Journal of Biochemistry and Biotechnology     Open Access   (Followers: 60)
American Journal of Biochemistry and Molecular Biology     Open Access   (Followers: 13)
American Journal of Chemistry     Open Access   (Followers: 23)
American Journal of Plant Physiology     Open Access   (Followers: 12)
American Mineralogist     Full-text available via subscription   (Followers: 8)
Anadolu University Journal of Science and Technology     Open Access  
Analyst     Full-text available via subscription   (Followers: 41)
Angewandte Chemie     Hybrid Journal   (Followers: 126)
Angewandte Chemie International Edition     Hybrid Journal   (Followers: 172)
Annales UMCS, Chemia     Open Access   (Followers: 1)
Annals of Clinical Chemistry and Laboratory Medicine     Open Access   (Followers: 1)
Annual Reports in Computational Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 2)
Annual Reports Section A (Inorganic Chemistry)     Full-text available via subscription   (Followers: 3)
Annual Reports Section B (Organic Chemistry)     Full-text available via subscription   (Followers: 7)
Annual Review of Chemical and Biomolecular Engineering     Full-text available via subscription   (Followers: 9)
Annual Review of Food Science and Technology     Full-text available via subscription   (Followers: 13)
Anti-Infective Agents     Hybrid Journal   (Followers: 3)
Antiviral Chemistry and Chemotherapy     Full-text available via subscription  
Applied Organometallic Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 5)
Applied Spectroscopy     Full-text available via subscription   (Followers: 23)
Applied Surface Science     Hybrid Journal   (Followers: 22)
Arabian Journal of Chemistry     Open Access   (Followers: 6)
ARKIVOC     Open Access   (Followers: 2)
Asian Journal of Biochemistry     Open Access   (Followers: 1)
Atomization and Sprays     Full-text available via subscription   (Followers: 3)
Australian Journal of Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 4)
Autophagy     Hybrid Journal   (Followers: 2)
Avances en Quimica     Open Access   (Followers: 1)
Biochemical Pharmacology     Hybrid Journal   (Followers: 7)
Biochemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 230)
Biochemistry Insights     Open Access   (Followers: 4)
Biochemistry Research International     Open Access   (Followers: 5)
BioChip Journal     Hybrid Journal  
Bioinorganic Chemistry and Applications     Open Access   (Followers: 8)
Bioinspired Materials     Open Access   (Followers: 2)
Biointerface Research in Applied Chemistry     Open Access   (Followers: 1)
Biointerphases     Open Access   (Followers: 1)
Biology, Medicine, & Natural Product Chemistry     Open Access  
Biomacromolecules     Full-text available via subscription   (Followers: 17)
Biomass Conversion and Biorefinery     Partially Free   (Followers: 11)
Biomedical Chromatography     Hybrid Journal   (Followers: 7)
Biomolecular NMR Assignments     Hybrid Journal   (Followers: 2)
BioNanoScience     Partially Free   (Followers: 4)
Bioorganic & Medicinal Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 97)
Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters     Hybrid Journal   (Followers: 86)
Bioorganic Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 9)
Biopolymers     Hybrid Journal   (Followers: 17)
Biosensors     Open Access   (Followers: 1)
Biotechnic and Histochemistry     Hybrid Journal   (Followers: 2)
Bitácora Digital     Open Access  
Boletin de la Sociedad Chilena de Quimica     Open Access  
Bulletin of the Chemical Society of Ethiopia     Open Access   (Followers: 3)
Bulletin of the Chemical Society of Japan     Full-text available via subscription   (Followers: 25)
Bulletin of the Korean Chemical Society     Hybrid Journal  
C - Journal of Carbon Research     Open Access   (Followers: 2)
Canadian Association of Radiologists Journal     Full-text available via subscription   (Followers: 2)
Canadian Journal of Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 6)
Canadian Mineralogist     Full-text available via subscription   (Followers: 3)
Carbohydrate Research     Hybrid Journal   (Followers: 27)
Carbon     Hybrid Journal   (Followers: 66)
Catalysis for Sustainable Energy     Open Access   (Followers: 5)
Catalysis Reviews: Science and Engineering     Hybrid Journal   (Followers: 7)
Catalysis Science and Technology     Free   (Followers: 5)
Catalysis Surveys from Asia     Hybrid Journal   (Followers: 3)
Catalysts     Open Access   (Followers: 6)
Cellulose     Hybrid Journal   (Followers: 5)
Cereal Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 4)
ChemBioEng Reviews     Full-text available via subscription  
ChemCatChem     Hybrid Journal   (Followers: 6)
Chemical and Engineering News     Free   (Followers: 11)
Chemical Bulletin of Kazakh National University     Open Access  
Chemical Communications     Full-text available via subscription   (Followers: 63)
Chemical Engineering Research and Design     Hybrid Journal   (Followers: 21)
Chemical Research in Chinese Universities     Hybrid Journal   (Followers: 3)
Chemical Research in Toxicology     Full-text available via subscription   (Followers: 18)
Chemical Reviews     Full-text available via subscription   (Followers: 128)
Chemical Science     Open Access   (Followers: 18)
Chemical Technology     Open Access   (Followers: 11)
Chemical Vapor Deposition     Hybrid Journal   (Followers: 4)
Chemical Week     Full-text available via subscription   (Followers: 7)
Chemie in Unserer Zeit     Hybrid Journal   (Followers: 52)
Chemie-Ingenieur-Technik (Cit)     Hybrid Journal   (Followers: 25)
ChemInform     Hybrid Journal   (Followers: 6)
Chemistry & Biodiversity     Hybrid Journal   (Followers: 5)
Chemistry & Biology     Full-text available via subscription   (Followers: 29)
Chemistry & Industry     Hybrid Journal   (Followers: 3)
Chemistry - A European Journal     Hybrid Journal   (Followers: 116)
Chemistry - An Asian Journal     Hybrid Journal   (Followers: 13)
Chemistry and Materials Research     Open Access   (Followers: 15)
Chemistry Central Journal     Open Access   (Followers: 4)
Chemistry Education Research and Practice     Free   (Followers: 4)
Chemistry in Education     Open Access   (Followers: 2)
Chemistry International     Hybrid Journal   (Followers: 1)
Chemistry Letters     Full-text available via subscription   (Followers: 43)
Chemistry of Materials     Full-text available via subscription   (Followers: 148)
Chemistry of Natural Compounds     Hybrid Journal   (Followers: 8)
Chemistry-Didactics-Ecology-Metrology     Open Access  
ChemistryOpen     Open Access   (Followers: 1)
Chemkon - Chemie Konkret, Forum Fuer Unterricht Und Didaktik     Hybrid Journal  
Chemoecology     Hybrid Journal   (Followers: 2)
Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems     Hybrid Journal   (Followers: 15)
Chemosensors     Open Access  
ChemPhysChem     Hybrid Journal   (Followers: 6)
ChemPlusChem     Hybrid Journal  
ChemTexts     Hybrid Journal  
CHIMIA International Journal for Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 3)
Chinese Journal of Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 6)
Chinese Journal of Polymer Science     Hybrid Journal   (Followers: 10)
Chromatographia     Hybrid Journal   (Followers: 24)
Chromatography Research International     Open Access   (Followers: 5)
Clay Minerals     Full-text available via subscription   (Followers: 9)
Cogent Chemistry     Open Access  
Colloid and Interface Science Communications     Open Access  
Colloid and Polymer Science     Hybrid Journal   (Followers: 9)
Colloids and Surfaces B: Biointerfaces     Hybrid Journal   (Followers: 7)
Combinatorial Chemistry & High Throughput Screening     Hybrid Journal   (Followers: 4)
Combustion Science and Technology     Hybrid Journal   (Followers: 19)
Comments on Inorganic Chemistry: A Journal of Critical Discussion of the Current Literature     Hybrid Journal   (Followers: 1)
Composite Interfaces     Hybrid Journal   (Followers: 3)
Comprehensive Chemical Kinetics     Full-text available via subscription   (Followers: 2)
Comptes Rendus Chimie     Full-text available via subscription  
Comptes Rendus Physique     Full-text available via subscription   (Followers: 1)
Computational and Theoretical Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 9)
Computational Biology and Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 9)
Computational Chemistry     Open Access   (Followers: 2)
Computers & Chemical Engineering     Hybrid Journal   (Followers: 9)
Coordination Chemistry Reviews     Full-text available via subscription  
Copernican Letters     Open Access  
Critical Reviews in Biochemistry and Molecular Biology     Hybrid Journal   (Followers: 4)
Crystal Structure Theory and Applications     Open Access   (Followers: 2)
CrystEngComm     Full-text available via subscription   (Followers: 7)
Current Catalysis     Hybrid Journal   (Followers: 1)
Current Metabolomics     Hybrid Journal   (Followers: 3)
Current Opinion in Colloid & Interface Science     Hybrid Journal   (Followers: 7)
Current Opinion in Molecular Therapeutics     Full-text available via subscription   (Followers: 13)
Current Research in Chemistry     Open Access   (Followers: 7)
Current Science     Open Access   (Followers: 39)
Dalton Transactions     Full-text available via subscription   (Followers: 17)
Detection     Open Access   (Followers: 2)
Developments in Geochemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 1)
Diamond and Related Materials     Hybrid Journal   (Followers: 11)
Dislocations in Solids     Full-text available via subscription  
Doklady Chemistry     Hybrid Journal  
Drying Technology: An International Journal     Hybrid Journal   (Followers: 3)
Eclética Química     Open Access   (Followers: 1)
Ecological Chemistry and Engineering S     Open Access   (Followers: 2)
Ecotoxicology and Environmental Contamination     Open Access  
Educación Química     Open Access   (Followers: 1)
Education for Chemical Engineers     Hybrid Journal   (Followers: 4)
EDUSAINS     Open Access  
Elements     Full-text available via subscription   (Followers: 1)
Environmental Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 5)
Environmental Chemistry Letters     Hybrid Journal   (Followers: 2)

        1 2 3 4 | Last

Journal Cover Angewandte Chemie
  [126 followers]  Follow
   Hybrid Journal Hybrid journal (It can contain Open Access articles)
   ISSN (Print) 0044-8249 - ISSN (Online) 1521-3757
   Published by John Wiley and Sons Homepage  [1611 journals]
  • Asymmetric Anion–π Catalysis on Perylenediimides
    • Authors: Chao Wang; François N. Miros, Jiri Mareda, Naomi Sakai, Stefan Matile
      Abstract: Anion–π catalysis, that is the stabilization of anionic transition states on π-acidic aromatic surfaces, has so far been developed with naphthalenediimides (NDIs). This report introduces perylenediimides (PDIs) to anion–π catalysis. The quadrupole moment of PDIs (+23.2 B) is found to exceed that of NDIs and reach new records with acceptors in the core (+70.9 B), and their larger surface provides space to better accommodate chemical transformations. Unlike NDIs, the activity of PDI catalysts for enolate and enamine addition is determined by the twist of their π surface rather than their reducibility. These results, further strengthened by nitrate inhibition and circular dichroism spectroscopy, support an understanding of anion–π interactions centered around quadrupole moments, i.e., electrostatic contributions, rather than redox potentials and charge transfer. The large PDI surfaces provide access to the highest enantioselectivities observed so far in anion–π catalysis (96 % ee).Endlich Platz! Eine Untersuchung von Perylendiimiden in der Anion-π-Katalyse offenbart ein vielschichtiges Bild, das durch riesige Quadrupolmomente, Raum für sterisch anspruchsvolle Transformationen, die höchsten Enantioselektivitäten bisher und eine Aktivitätsabnahme mit stärkerer Verdrehung gekennzeichnet ist.
      PubDate: 2016-10-14T06:34:03.457022-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608842
  • Defektmodelle in siliciumreichen Zeolithen: Cluster von
           Wasserstoffbrücken und ihre Wechselwirkungen mit organischen
           Strukturdirigenten aus 1H-Doppel- und Tripelquanten-NMR
    • Authors: Gunther Brunklaus; Hubert Koller, Stacey I. Zones
      Abstract: Interne SiOH- und SiO−-Defektgruppen werden in Si-reichen Zeolithen während der Synthese unter dem Einfluss organischer Kationen (“structure-directing agent”, SDA) als negative Ladungszentren gebildet. Diese Arbeit untersucht die Defektcluster und ihre Lokalisierung in den Porenwänden von vier Zeolithen. ZSM-12, ZSM-5 und SSZ-74 zeigen drei SiOH-Gruppen in einem Defektcluster, in dem sie Wasserstoffbrücken zu einer SiO−-Gruppe bilden, wohingegen SSZ-24 nur zwei solche Wasserstoffbrücken aufweist. Die Defekte wechselwirken mit quartären Ammoniumkationen vorzugsweise in der Nähe des Ladungszentrums des SDA, wenn keine sterische Behinderung vorliegt. Die Gerüste von ZSM-12, ZSM-5 und SSZ-24 enthalten verbundene Sechsringe an den Stellen, wo das organische Kation mit den Defekten wechselwirkt. Es wird vorgeschlagen, dass diese Sechsringmuster in den Materialien Si-O-Si-Brückendefekte bilden. SSZ-74 ist ein Sonderfall, da dieser Zeolith keine ausgedehnten Sechsringmuster enthält.Zwei oder drei Silanolgruppen wechselwirken mit negativ geladenen SiO−-Zentren, wie sie in siliciumreichen Zeolithen vorliegen. Dem Zusammenspiel dieser Defekte mit den geladenen Zentren organischer Strukturdirigenten wird eine wichtige Rolle bei der Zeolithbildung zugeschrieben.
      PubDate: 2016-10-14T06:34:01.592416-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607428
  • Maßgeschneiderte funktionelle Graphen-Nanokomposite durch einfaches
           Stapeln, Schneiden und Falten
    • Authors: Xiaoyan Zhang; Paolo Samorì
      Abstract: Molekulare Bastelstunde: Stapeln, Schneiden und Falten ist ein geeigneter Weg für die Herstellung robuster Nanokomposite aus großflächigen Graphenfilmen und Polymeren. Die Methode öffnet neue Wege zu starken, langlebigen und multifunktionellen Nanomaterialien mit faszinierenden Eigenschaften.
      PubDate: 2016-10-14T06:34:00.103018-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608964
  • Trapping σ-Alkyl–Palladium(II) Intermediates with Arynes Encompassing
           Intramolecular C−H Activation: Spirobiaryls through Pd-Catalyzed Cascade
    • Authors: Marta Pérez-Gómez; José-Antonio García-López
      Abstract: A palladium-catalyzed cascade reaction based on the trapping of transient alkyl–PdII intermediates with arynes encompassing a C−H activation step has been developed. This synthetic pathway gives rise to hetero-spirocyclic scaffolds containing a biaryl motif, and opens up new synthetic strategies in the design of cascade reactions since it gathers several aspects of Pd chemistry, i.e., intra- and intermolecular carbopalladation of unsaturated species, C−H activation and C−C coupling processes.Von einfach zu komplex: Eine Palladium-katalysierte Reaktionskaskade aus Heck-Carbopalladierung, C-H-Aktivierung und Arin-Insertion bietet einen einfachen Zugang zu Spirobiarylen. Die Kaskade kombiniert geschickt unterschiedliche Aspekte der Pd-Chemie, wie die intra- und intermolekulare Carbopalladierung ungesättigter Spezies, C-H-Aktivierung und C-C-Kupplung.
      PubDate: 2016-10-14T06:33:59.072147-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607976
  • An Electron-Deficient Azacoronene Obtained by Radial
           π Extension
    • Authors: Marika Żyła-Karwowska; Halina Zhylitskaya, Joanna Cybińska, Tadeusz Lis, Piotr J. Chmielewski, Marcin Stępień
      Abstract: A hexapyrrolohexaazacoronene derivative containing 37 fused rings, the largest such system to date, was obtained from a naphthalenomonoimide–pyrrole hybrid in a concise and efficient synthesis. This large heterocycle is electron-deficient and shows extended redox activity, spanning at least 13 oxidation levels, but is otherwise chemically stable. Radial expansion of the π system creates a chromophore characterized by strong fluorescence and solvatochromism in the neutral state, and strong near-infrared absorption in the charged states. Additionally, the enlarged and ruffled aromatic surface supports a unique self-assembly mode in the crystal, leading to the formation of highly solvated organic clathrates.Aufgeladene Schneeflocken: 73 Ringe wurden in zwei Schritten verknüpft und bildeten eine heteroaromatische angeraute Schicht mit hexagonaler Symmetrie (siehe Bild). Das Nanographen-artige System ging zehn konsekutive Reduktionen ein, was seinen deutlich elektronenarmen Charakter demonstriert. Zusätzlich zu seiner Ladungsspeicherkapazität stabilisierte das konjugierte Netzwerk ein komplexes Chlorbenzol-Clathrat im Festkörper.
      PubDate: 2016-10-14T06:33:56.159598-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608400
  • Phosphan-stabilisierte Borylene und Boryl-Anionen als Liganden?
           Redoxaktivität in Bor-basierten Pinzetten-Komplexen
    • Authors: Lisa Vondung; Nicolas Frank, Maximilian Fritz, Lukas Alig, Robert Langer
      Abstract: Stabilisierte Borylene (L2BH:) mit schwach π-akzeptierenden Substituenten L, wie Phosphanen, galten bisher als instabil. Hier beschreiben wir eine Serie von Komplexen, die formal ein Phosphan-stabilisiertes Borylen oder Boryl-Anion als Liganden enthalten. Im Unterschied zu gängigen dreibindigen Bor-Verbindungen agieren die hier beschriebenen Liganden als elektronendonierende Liganden. Die erhaltenen Eisen-Hydrid-Komplexe weisen eine ungewöhnliche Reaktivität auf und reagieren reversibel unter reduktiver B-H-Eliminierung, die formal mit einer Oxidation der Bor(I)-Donorgruppe einhergeht.Als freies Molekül ist ein Phosphan-stabilisiertes Borylen instabil, aber als elektronendonierender Ligand in einem Eisen-Komplex wurde es isoliert. Der Komplex zeigt mit einer reversiblen reduktiven B-H-Eliminierung mit gleichzeitiger Oxidation des Bor(I) eine einzigartige Reaktivität.
      PubDate: 2016-10-14T06:33:54.040022-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605838
  • Platinum Alloy Tailored All-Weather Solar Cells for Energy Harvesting from
           Sun and Rain
    • Authors: Qunwei Tang; Yanyan Duan, Benlin He, Haiyan Chen
      Abstract: Solar cells that can harvest energy in all weathers are promising in solving the energy crisis and environmental problems. The power outputs are nearly zero under dark conditions for state-of-the-art solar cells. To address this issue, we present herein a class of platinum alloy (PtMx, M=Ni, Fe, Co, Cu, Mo) tailored all-weather solar cells that can harvest energy from rain and realize photoelectric conversion under sun illumination. By tuning the stoichiometric Pt/M ratio and M species, the optimized solar cell yields a photoelectric conversion efficiency of 10.38 % under simulated sunlight irradiation (AM 1.5, 100 mW cm−2) as well as current of 3.90 μA and voltage of 115.52 μV under simulated raindrops. Moreover, the electric signals are highly dependent on the dripping velocity and the concentration of simulated raindrops along with concentrations of cation and anion.Es gibt kein schlechtes Wetter: Allwetter-Solarzellen auf der Basis von Platinlegierungen erzielen einen photoelektrischen Wirkungsgrad von 10.38 % unter simuliertem Sonnenlicht sowie einen Strom von 3.90 μA und eine Spannung von 115.52 μV unter simulierten Regentropfen. Diese Studie zeigt eine Strategie für die Entwicklung von Allwetter-Solarzellen.
      PubDate: 2016-10-14T06:33:49.382286-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608584
  • Highly Selective Hydroboration of Alkenes, Ketones and Aldehydes Catalyzed
           by a Well-Defined Manganese Complex
    • Authors: Guoqi Zhang; Haisu Zeng, Jing Wu, Zhiwei Yin, Shengping Zheng, James C. Fettinger
      Abstract: Well-defined manganese complexes based on inexpensive, readily available ligands, 2,2′:6′,2′′-terpyridine and its derivatives have been prepared and employed for the selective hydroboration of alkenes, ketones and aldehydes. Highly Markovnikov regioselective hydroboration of styrenes as well as excellent chemoselective hydroboration of ketones over alkenes were achieved, for the first time, by an earth-abundant manganese catalyst.Preiswert und selektiv: Die hoch selektive Markownikoff-Hydroborierung von Styrolen sowie die chemoselektive Hydroborierung von Ketonen gegenüber Alkenen wurden mit einem definierten Mangan(II)-Alkyl-Katalysator mit dem leicht verfügbaren Liganden 2,2′:6′,2′′-Terpyridin erzielt. Dies ist das erste Beispiel einer Mangan-katalysierten Hydroborierung von Alkenen, Ketonen und Aldehyden.
      PubDate: 2016-10-14T06:33:47.65244-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201607579
  • Lochtransportmaterialien für Perowskit-Solarzellen
    • Authors: Laura Calió; Samrana Kazim, Michael Grätzel, Shahzada Ahmad
      Abstract: In Anbetracht des riesigen Bedarfs an erneuerbaren Energien sind in den letzten Jahren die Forschungen in der Photovoltaik intensiviert worden. Ein großer Durchbruch war die Entdeckung, dass Perowskite als Lichtsammler eingesetzt werden können. Der Wirkungsgrad von Perowskit-Solarzellen liegt bereits in der Größenordnung etablierter Photovoltaiktechnologien (>22%), die über Jahrzehnte erforscht und optimiert wurden. Eine bislang unverzichtbare Komponente von Perowskit-Solarzellen ist das Lochtransportmaterial (HTM). Perowskite leiten selbst ebenfalls Elektronenlöcher, da diese aber nur in geringen Mengen vorhanden sind, muss eine HTM-Schicht verwendet werden, um eine effiziente Ladungsextraktion zu gewährleisten. Wir bieten hier einen Überblick über die verschiedenen Arten von organischen und anorganischen HTMs und hoffen damit, die weitere Erforschung und Optimierung dieser Materialien zu unterstützen.Auf der Suche nach dem richtigen Material: Halbleitende Lochtransportmaterialien (HTMs) sind eine unverzichtbare Komponente in Perowskit-Solarzellen. Die drei verfügbaren Klassen von Materialien – anorganische, polymere und molekulare HTMs – werden hier zusammengefasst, mit besonderem Schwerpunkt auf den optoelektrischen Eigenschaften molekularer HTMs als dem wirksamsten und aussichtsreichsten Materialtyp.
      PubDate: 2016-10-14T06:33:45.205624-05:
      DOI: 10.1002/ange.201601757
  • Tunable Syngas Production from CO2 and H2O in an Aqueous
           Photoelectrochemical Cell
    • Authors: Sheng Chu; Shizhao Fan, Yongjie Wang, David Rossouw, Yichen Wang, Gianluigi A. Botton, Zetian Mi
      Abstract: Syngas, the mixture of CO and H2, is a key feedstock to produce methanol and liquid fuels in industry, yet limited success has been made to develop clean syngas production using renewable solar energy. We demonstrated that syngas with a benchmark turnover number of 1330 and a desirable CO/H2 ratio of 1:2 could be attained from photoelectrochemical CO2 and H2O reduction in an aqueous medium by exploiting the synergistic co-catalytic effect between Cu and ZnO. The CO/H2 ratio in the syngas products was tuned in a large range between 2:1 and 1:4 with a total unity Faradaic efficiency. Moreover, a high Faradaic efficiency of 70 % for CO was acheived at underpotential of 180 mV, which is the lowest potential ever reported in an aqueous photoelectrochemical cell. It was found that the combination of Cu and ZnO offered complementary chemical properties that lead to special reaction channels not seen in Cu, or ZnO alone.Die Mischung macht′s: Syngas (CO+H2) mit einstellbarer Zusammensetzung wird durch Reduktion von CO2 und H2O in einer wässrigen photoelektrochemischen Zelle erzeugt. Eine Turnoverzahl von 1330 und ein hoher Faradayscher Wirkungsgrad von 70 % für CO bei einem Unterpotential von 180 mV werden erzielt. Die guten Werte sind auf eine starke Lichtabsorption des p-n-Si, eine effiziente Elektronenextraktion der Ga-Nanodrähte und eine schnelle Oberflächenreaktionskinetik der Cu-ZnO-Kokatalysatoren zurückzuführen.
      PubDate: 2016-10-14T06:33:39.492114-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606424
  • Muonium Chemistry at Diiron Subsite Analogues of [FeFe]-Hydrogenase
    • Authors: Joseph A. Wright; Jamie N. T. Peck, Stephen P. Cottrell, Aušra Jablonskytė, Vasily S. Oganesyan, Christopher J. Pickett, Upali A. Jayasooriya
      Abstract: The chemistry of metal hydrides is implicated in a range of catalytic processes at metal centers. Gaining insight into the formation of such sites by protonation and/or electronation is therefore of significant value in fully exploiting the potential of such systems. Here, we show that the muonium radical (Mu.), used as a low isotopic mass analogue of hydrogen, can be exploited to probe the early stages of hydride formation at metal centers. Mu. undergoes the same chemical reactions as H. and can be directly observed due to its short lifetime (in the microseconds) and unique breakdown signature. By implanting Mu. into three models of the [FeFe]-hydrogenase active site we have been able to detect key muoniated intermediates of direct relevance to the hydride chemistry of these systems.Leichtes Hydrid: Durch die Wechselwirkung von Myonium mit {2Fe2S}-Kernen entstehen gemischtvalente Addukte. Der Nachweis dieser Spezies gibt neue Einblicke in die Reaktivität von Hydriden an redoxaktiven Metallzentren. Myon-Spin-Spektroskopie könnte aufgrund ihrer beispiellosen Selektivität und Zeitskala Informationen über die Reaktivität eines breiten Spektrums katalytischer Intermediate liefern.
      PubDate: 2016-10-14T06:33:32.252903-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607109
  • Isolation of a Star-Shaped Uranium(V/VI) Cluster from the Anaerobic
           Photochemical Reduction of Uranyl(VI)
    • Authors: Lucile Chatelain; Sarah White, Rosario Scopelliti, Marinella Mazzanti
      Abstract: Actinide oxo clusters are an important class of compounds due to their impact on actinide migration in the environment. The photolytic reduction of uranyl(VI) has potential application in catalysis and spent nuclear fuel reprocessing, but the intermediate species involved in this reduction have not yet been elucidated. Here we show that the photolysis of partially hydrated uranyl(VI) in anaerobic conditions leads to the reduction of uranyl(VI), and to the incorporation of the resulting UV species into the stable mixed-valent star-shaped UVI/UV oxo cluster [U(UO2)5(μ3-O)5(PhCOO)5(Py)7] (1). This cluster is only the second example of a UVI/UV cluster and the first one associating uranyl groups to a non-uranyl(V) center. The UV center in 1 is stable, while the reaction of uranyl(V) iodide with potassium benzoate leads to immediate disproportionation and formation of the U12IVU4VO24 cluster {[K(Py)2]2[K(Py)]2[U16O24(PhCOO)24(Py)2]} (5).Clusterbildung unter Licht: Die Photolyse von Uranyl(VI)-benzoat in Gegenwart von Wasser führt zur Reduktion von Uranyl(VI) und zum Einbau des entstehenden UV in den stabilen, sternförmigen gemischtvalenten UVI/UV-Oxocluster [U(UO2)5(μ3-O)5(PhCOO)5(Py)7].
      PubDate: 2016-10-14T06:33:12.561895-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608754
  • Chemie / Physiologie oder Medizin bzw. Physik /
    • PubDate: 2016-10-14T06:33:04.773221-05:
      DOI: 10.1002/ange.201609749
  • Alleno-acetylenische Käfigrezeptoren (AAKs) – chiroptische Schaltung
           und enantioselektive Komplexierung von trans-1,2-Dimethylcyclohexan in
           einer diaxialen Konformation
    • Authors: Cornelius Gropp; Nils Trapp, François Diederich
      Abstract: Vier enantiomerenreine 1,3-Diethinylallene (DEAs) mit terminalen OH-Gruppen wurden am oberen Rand eines Resorcin[4]aren-Cavitanden befestigt. Das System geht konformative Schaltung zwischen einer Käfigform, die durch ein cyclisches Netzwerk von H-Brücken geschlossen wird, und einer offenen Form, in der die OH-Gruppen nach außen gerichtet sind, ein. Die Käfigform überwiegt in unpolaren Lösungsmitteln, die offene Konformation in kleinen, polaren Lösungsmitteln. Beide Zustände wurden sowohl in Lösung als auch in Röntgenstrukturen von Cokristallen bestätigt. Die ECD-Spektren der alleno-acetylenischen Käfigrezeptoren (AAKs) sind stark konformationsabhängig, wobei der Cotton-Effekt bei längster Wellenlänge (λ=304 nm) von Δϵ= +191 m−1 cm−1 für den offenen (P)4-AAK⊂Acetonitril-Komplex zu Δϵ=−691 m−1 cm−1 (ΔΔϵ=882 m−1 cm−1) für den geschlossenen (P)4-AAK⊂Cyclohexan-Komplex invertiert. Vollständige Racematspaltung von (±)-trans-1,2-Dimethylcyclohexan wurde in Röntgenstrukturen von Cokristallen beobachtet, wobei (P)4-AAK ausschließlich den R,R- und (M)4-AAK den S,S-konfigurierten Gast bindet. Gasteinschluss erfolgt dabei in der höherenergetischen diaxialen Konformation.Enantioselektive Komplexierung: Enantiomerenreine alleno-acetylenische Käfige zeigen eine solvensabhängige binäre konformative Schaltung, verbunden mit drastischen Unterschieden in den chiroptischen Eigenschaften zwischen offener und geschlossener Form. Eine vollständige Racematspaltung von (±)-trans-1,2-Dimethylcyclohexan ist für Cokristalle der Käfigform zu beobachten. Komplexierung erfolgt in einer höherenergetischen diaxialen Konformation des Gasts.
      PubDate: 2016-10-14T00:56:17.726568-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607681
  • Directed Evolution of a Fluorinase for Improved Fluorination Efficiency
           with a Non-native Substrate
    • Authors: Huihua Sun; Wan Lin Yeo, Yee Hwee Lim, Xinying Chew, Derek John Smith, Bo Xue, Kok Ping Chan, Robert C. Robinson, Edward G. Robins, Huimin Zhao, Ee Lui Ang
      Abstract: Fluorinases offer an environmentally friendly alternative for selective fluorination under mild conditions. However, their diversity is limited in nature and they have yet to be engineered through directed evolution. Herein, we report the directed evolution of the fluorinase FlA1 for improved conversion of the non-native substrate 5′-chloro-5′-deoxyadenosine (5′-ClDA) into 5′-fluoro-5′-deoxyadenosine (5′-FDA). The evolved variants, fah2081 (A279Y) and fah2114 (F213Y, A279L), were successfully applied in the radiosynthesis of 5′-[18F]FDA, with overall radiochemical conversion (RCC) more than 3-fold higher than wild-type FlA1. Kinetic studies of the two-step reaction revealed that the variants show a significantly improved kcat value in the conversion of 5′-ClDA into S-adenosyl-l-methionine (SAM) but a reduced kcat value in the conversion of SAM into 5′-FDA.Weil sie so substratspezifisch sind, lassen sich Fluorinasen nur schwer maßschneidern. Eine Fluorinase (siehe Struktur) konnte aber mittels gerichteter Evolution so modifiziert werden, dass die Varianten eine höhere Aktivität für das nichtnative Substrat 5′-Chlor-5′-desoxyadenosin aufweisen. Kinetische Studien belegen eine Beschleunigung des ersten Reaktionsschritts, und Strukturdaten deuten eine engere Bindung von S-Adenosyl-l-methionin als Folge der Mutationen an.
      PubDate: 2016-10-14T00:56:13.608754-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606722
  • Heterogene molekulare Systeme für eine photokatalytische
           CO2-Reduktion mit Wasseroxidation
    • Authors: Xiao Liu; Shinji Inagaki, Jinlong Gong
      Abstract: Die künstliche Photosynthese, mit einer CO2-Reduktion zu Chemikalien und Brennstoffen und einer Wasseroxidation unter Verwendung von Sonnenlicht als Energiequelle, ahmt die natürliche Photosynthese in Grünpflanzen nach. Es ist davon auszugehen, dass diese Technologie eine bedeutende Rolle in unserer zukünftigen Energieversorgung haben wird. Aufgrund der hohen Quantenausbeute und der einfachen Manipulierbarkeit bieten heterogene molekulare Photosysteme auf der Basis von Metallkomplexen eine vielversprechende Plattform für eine effiziente Umwandlung von Solarenergie. Dieser Aufsatz beschreibt jüngste Entwicklungen bei der Heterogenisierung solcher Photokatalysatoren. Wir stellen aktuelle Ansätze vor, mit denen die Nachteile einer geringen Beständigkeit und einer unbequemen praktischen Anwendung von homogenen molekularen Systemen überwunden werden sollen, und wir diskutieren die Kopplung der photokatalytischen CO2-Reduktion mit der Wasseroxidation durch molekulare Vorrichtungen.Grüne Nano-Landschaften: Dieser Aufsatz beschreibt jüngste Entwicklungen bei der Heterogenisierung von Metallkomplex-Photokatalysatoren für die beiden Halbreaktionen der künstlichen Photosynthese: Wasseroxidation und CO2-Photoreduktion.
      PubDate: 2016-10-14T00:56:11.30329-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201600395
  • Highly Efficient Nitric Oxide Capture by Azole-Based Ionic Liquids through
           Multiple-Site Absorption
    • Authors: Kaihong Chen; Guiling Shi, Xiuyuan Zhou, Haoran Li, Congmin Wang
      Abstract: A novel method for highly efficient nitric oxide absorption by azole-based ionic liquid was reported. The NO absorption capacity reached up to 4.52 mol per mol ionic liquid and is significant higher than the capacity other traditional absorbents. Moreover, the absorption of NO by this ionic liquid was reversible. Through a combination of experimental absorption, quantum chemical calculation, NMR and FT-IR spectroscopic investigation, the results indicated that such high capacity originated from multiple-site interactions between NO and the anion through the formation of NONOate with the chemical formula R1R2N−(NO−)−N=O, where R1 and R2 are alkyl groups. We believe that this highly efficient and reversible NO absorption by an azole-based ionic liquid paves a new way for gas capture and utilization.Eine signifikante Verbesserung: Bei der hier vorgestellten Methode zur Absorption von Stickstoffmonoxid erreichte die NO-Absorptionskapazität bis zu 4.52 mol pro Mol ionischer Flüssigkeit. Damit ist sie signifikant höher als die Kapazität anderer traditioneller Absorptionsmittel.
      PubDate: 2016-10-14T00:55:54.573175-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607528
  • Supramolecular Chemistry at Surfaces. Von David B. Amabilino.
    • Authors: Leonhard Grill
      Abstract: RSC Publishing 2016. 518 S., geb., 179.00 £.—ISBN 978-1849739528
      PubDate: 2016-10-14T00:55:47.910121-05:
      DOI: 10.1002/ange.201609339
  • Efficient Visible-Light-Driven Carbon Dioxide Reduction by a Single-Atom
           Implanted Metal–Organic Framework
    • Authors: Huabin Zhang; Jing Wei, Juncai Dong, Guigao Liu, Li Shi, Pengfei An, Guixia Zhao, Jintao Kong, Xiaojun Wang, Xianguang Meng, Jing Zhang, Jinhua Ye
      Abstract: Modular optimization of metal–organic frameworks (MOFs) was realized by incorporation of coordinatively unsaturated single atoms in a MOF matrix. The newly developed MOF can selectively capture and photoreduce CO2 with high efficiency under visible-light irradiation. Mechanistic investigation reveals that the presence of single Co atoms in the MOF can greatly boost the electron–hole separation efficiency in porphyrin units. Directional migration of photogenerated excitons from porphyrin to catalytic Co centers was witnessed, thereby achieving supply of long-lived electrons for the reduction of CO2 molecules adsorbed on Co centers. As a direct result, porphyrin MOF comprising atomically dispersed catalytic centers exhibits significantly enhanced photocatalytic conversion of CO2, which is equivalent to a 3.13-fold improvement in CO evolution rate (200.6 μmol g−1 h−1) and a 5.93-fold enhancement in CH4 generation rate (36.67 μmol g−1 h−1) compared to the parent MOF.Elementar: In einem ausgedehnten MOF dispergierte einzelne Co-Atome dienen als Photokatalysator für die effiziente CO2-Reduktion. Eine gerichtete Wanderung photochemisch erzeugter Excitonen von Porphyrin- zu den katalytischen Cobalt-Zentren liefert langlebige Elektronen für den Reduktionsprozess.
      PubDate: 2016-10-13T08:10:34.572989-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608597
  • A Platinum(IV) Anticancer Prodrug Targeting Nucleotide Excision Repair To
           Overcome Cisplatin Resistance
    • Authors: Zhigang Wang; Zoufeng Xu, Guangyu Zhu
      Abstract: DNA damage response plays a key role not only in maintaining genome integrity but also in mediating the antitumor efficacy of DNA-damaging antineoplastic drugs. Herein, we report the rational design and evaluation of a PtIV anticancer prodrug inhibiting nucleotide excision repair (NER), one of the most pivotal processes after the formation of cisplatin-induced DNA damage that deactivates the drug and leads to drug resistance in the clinic. This dual-action prodrug enters cells efficiently and causes DNA damage while simultaneously inhibiting NER to promote apoptotic response. The prodrug is strongly active against the proliferation of cisplatin-resistant human cancer cells with an up to 88-fold increase in growth inhibition compared with cisplatin, and the prodrug is much more active than a mixture of cisplatin and an NER inhibitor. Our study highlights the importance of targeting downstream pathways after the formation of Pt-induced DNA damage as a novel strategy to conquer cisplatin resistance.Keine DNA-Reparatur: Ein Platin(IV)-basiertes Antikrebs-Prodrug, das die Nukleotidexzisionsreparatur inhibiert, wurde entwickelt, um Cisplatin-Resistenzen zu überwinden. Die Zytotoxizität dieses Wirkstoffs war bis zu 88-mal höher als die von Cisplatin in Cisplatin-resistenten humanen Krebszellen.
      PubDate: 2016-10-13T08:10:31.043338-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608936
  • Thermally Induced Intra-Carboxyl Proton Shuttle in a Molecular
           Rack-and-Pinion Cascade Achieving Macroscopic Crystal Deformation
    • Authors: You-Gui Huang; Yoshihito Shiota, Sheng-Qun Su, Shu-Qi Wu, Zi-Shuo Yao, Guo-Ling Li, Shinji Kanegawa, Soonchul Kang, Takashi Kamachi, Kazunari Yoshizawa, Katsuhiko Ariga, Osamu Sato
      Abstract: Proton transport via dynamic molecules is ubiquitous in chemistry and biology. However, its use as a switching mechanism for properties in functional molecular assemblies is far less common. In this study, we demonstrate how an intra-carboxyl proton shuttle can be generated in a molecular assembly akin to a rack-and-pinion cascade via a thermally induced single-crystal-to-single-crystal phase transition. In a triply interpenetrated supramolecular organic framework (SOF), a 4,4′-azopyridine (azpy) molecule connects to two biphenyl-3,3′,5,5′-tetracarboxylic acid (H4BPTC) molecules to form a functional molecular system with switchable mechanical properties. A temperature change reversibly triggers a molecular movement akin to a rack-and-pinion cascade, which mainly involves 1) an intra-carboxyl proton shuttle coupled with tilting of the azo molecules and azo pedal motion and 2) H4BPTC translation. Moreover, both the molecular motions are collective, and being propagated across the entire framework, leading to a macroscopic crystal expansion and contraction.Mechanik im Miniaturmaßstab: Ein Intracarboxyl-Protonenshuttle gekoppelt mit der kollektiven Bewegung der beteiligten Moleküle wurde in einem Einkristall-zu-Einkristall-Phasenübergang beobachtet. Der Shuttle-Prozess beim Erwärmen und Abkühlen führt zu einer reversiblen makroskopischen Kristallverformung (siehe Bild; azpy=4,4′-Azopyridin, H4BPTC=Biphenyl-3,3′,5,5′-tetracarbonsäure).
      PubDate: 2016-10-13T07:47:04.720808-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607886
  • γ′-Selective Functionalization of Cyclic Enones: Construction of Chiral
           Quaternary Carbon Center by [4+2] Cycloaddition/Retro-Mannich Reaction
           with 3-Substituted Maleimides
    • Authors: Chuncheng Zou; Chuikun Zeng, Zhen Liu, Min Lu, Xiaohua Sun, Jinxing Ye
      Abstract: The first example of organocatalyzed γ′-selective functionalization of cyclic enones with 3-substituted maleimides results in the stereoselective construction quaternary carbon center is presented. The reactions provided γ′-functionalized cyclic enones and β-functionalized cyclopentenones in good to excellent yields with excellent diastereo- and enantioselectivities. DFT calculations indicated that the reaction might proceed as a [4+2] cycloaddition/retro-Mannich reaction which could explain the unexpected product with a chiral quaternary carbon center and the excellent stereoselectivity.Folge dem Weg: Die asymmetrische Titelreaktion führt zum Aufbau von chiralen quartären Kohlenstoffzentren mit exzellenter Diastereoselektivität. Mit 2-Cyclopentenon findet eine beispiellose Isomerisierung statt, die einen enantioselektiven Weg für die Knüpfung von C-C-Bindungen an der β-Position von 2-Cyclopentenon bereitstellt.
      PubDate: 2016-10-13T07:47:01.75781-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201605790
  • Direct Synthesis of Telechelic Polyethylene by Selective Insertion
    • Authors: Zhongbao Jian; Laura Falivene, Giusi Boffa, Sheila Ortega Sánchez, Lucia Caporaso, Alfonso Grassi, Stefan Mecking
      Abstract: A single-step route to telechelic polyethylene (PE) is enabled by selective insertion polymerization. PdII-catalyzed copolymerization of ethylene and 2-vinylfuran (VF) generates α,ω-di-furan telechelic polyethylene. Orthogonally reactive exclusively in-chain anhydride groups are formed by terpolymerization with carbic anhydride. Combined experimental and theoretical DFT studies reveal the key for this direct approach to telechelics to be a match of the comonomers’ different electronics and bulk. Identified essential features of the comonomer are that it is an electron-rich olefin that forms an insertion product stabilized by an additional interaction, namely a π–η3 interaction for the case of VF.Telecheles Polyethylen: α,ω-Difuran-telecheles Polyethylen (PE) wurde mithilfe einer Insertionspolymerisationsmethode selektiv in einem Schritt synthetisiert. Die Methode wurde auf die Herstellung eines neuartigen heterofunktionalisierten PE mit Furangruppen an den α,ω-Kettenenden und einer Anhydridgruppe im Rückgrat ausgedehnt. Energetik und Mechanismus der Reaktion wurden durch kombinierte experimentelle und DFT-Studien aufgeklärt.
      PubDate: 2016-10-13T07:46:55.327447-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607754
  • Base-Resolution Analysis of Cisplatin–DNA Adducts at the Genome
    • Authors: Xiaoting Shu; Xushen Xiong, Jinghui Song, Chuan He, Chengqi Yi
      Abstract: Cisplatin, one of the most widely used anticancer drugs, crosslinks DNA and ultimately induces cell death. However, the genomic pattern of cisplatin–DNA adducts has remained unknown owing to the lack of a reliable and sensitive genome-wide method. Herein we present “cisplatin-seq” to identify genome-wide cisplatin crosslinking sites at base resolution. Cisplatin-seq reveals that mitochondrial DNA is a preferred target of cisplatin. For nuclear genomes, cisplatin–DNA adducts are enriched within promoters and regions harboring transcription termination sites. While the density of GG dinucleotides determines the initial crosslinking of cisplatin, binding of proteins to the genome largely contributes to the accumulative pattern of cisplatin–DNA adducts.Basenspezifisch: Das potente Krebsmedikament Cisplatin induziert Zelltod durch Quervernetzung von DNA. „Cisplatin-seq” ist ein neuer Ansatz zur Identifizierung von Cisplatin-modifizierten DNA-Stellen im Humangenom mit basenspezifischer Auflösung.
      PubDate: 2016-10-13T07:46:40.777592-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607380
  • A Migratory Ether Formation Route to Medium-Sized Sugar Mimetics
    • Authors: Hao Jiang; Li-Ping Xu, Yan Fang, Zhen-Xing Zhang, Zhen Yang, Yong Huang
      Abstract: Polyol-substituted cyclic ethers are fundamental building blocks of biomolecules. The position and stereochemistry of multiple hydroxy substituents of cyclic ethers play a central role in their biological function. Current methods for the synthesis of such structures are limited to “naked” ring products with no or few substituents. Here we describe a general route to medium-sized polyol cyclic ethers using a migratory ether formation strategy. In contrast to the common pathway of direct opening of epoxides, Me3Al was found to promote an unprecedented ether addition reaction, opening a neighboring epoxide. The resulting oxonium intermediate triggers a 1,3-methyl shift to yield 2-deoxyribital products. When the hemiacetal auxiliary is a monosaccharide, the sugar ring is expanded by four atoms to give the corresponding 9- to 11-membered analogues. This method provides an entry into the untapped chemical space of medium-sized sugar mimetics.Biomolekulare Bausteine: In einem allgemeinen Zugang zu mittelgroßen cyclischen Polyolethern vermittelt Me3Al eine beispiellose intramolekulare Epoxidöffnung durch Etheraddition. Das resultierende Oxonium-Intermediat löst eine 1,3-Methyl-Verschiebung unter Bildung von 2-Desoxyribital-Produkten aus. Ist das Halbacetal-Auxiliar ein Monosaccharid, wird der Zuckerring um vier Atome vergrößert, und die 9- bis 11-gliedrigen Analoga werden erhalten.
      PubDate: 2016-10-13T04:32:28.880815-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608974
  • The Binary Group 4 Azides [PPh4]2[Zr(N3)6] and [PPh4]2[Hf(N3)6]
    • Authors: Piyush Deokar; Monica Vasiliu, David A. Dixon, Karl O. Christe, Ralf Haiges
      Abstract: The binary zirconium and hafnium polyazides [PPh4]2[M(N3)6] (M=Zr, Hf) were obtained in near quantitative yields from the corresponding metal fluorides MF4 by fluoride–azide exchange reactions with Me3SiN3 in the presence of two equivalents of [PPh4][N3]. The novel polyazido compounds were characterized by their vibrational spectra and their X-ray crystal structures. Both anion structures provide experimental evidence for near-linear M-N-N coordination of metal azides. The species [M(N3)4], [M(N3)5]− and [M(N3)6]2− (M=Ti, Zr, Hf) were studied by quantum chemical calculations at the electronic structure density functional theory and MP2 levels.Nur von N umgeben: Die binären Zirconium- und Hafniumpolyazide [PPh4]2[M(N3)6] (M=Zr, Hf) wurden aus den entsprechenden Metallfluoriden MF4 und zwei Äquivalenten [PPh4][N3] durch Fluorid-Azid-Austausch mit Me3SiN3 hergestellt. Die beiden neuartigen Azidosalze wurden durch Röntgenstrukturanalyse, Schwingungs- und NMR-Spektroskopie charakterisiert, und ihre Zersetzungstemperaturen wurden bestimmt.
      PubDate: 2016-10-13T04:32:24.613296-05:
      DOI: 10.1002/ange.201609195
  • A Frustrated and Confused Lewis Pair
    • Authors: Alison C. McQuilken; Quang Minh Dao, Allan Jay P. Cardenas, Jeffery A. Bertke, Stefan Grimme, Timothy H. Warren
      Abstract: We report a new class of frustrated Lewis pairs (FLPs) by the hydroboration of bulky isocyanates iPr2ArNCO (iPr2Ar=2,6-iPr2C6H3) and Ph2tBuArNCO (Ph2tBuAr=2,6-Ph2-4-tBuC6H2) with Piers’ borane (HB(C6F5)2). While hydroboration of smaller isocyanates such as iPr2ArNCO leads to isocyanate—N/B FLP adducts, hydroboration of the bulkier Ph2tBuArNCO allows isolation of the substrate-free aminoborane with a short, covalent N−B bond. This confused FLP reversibly binds unsaturated substrates such as isocyanates and isocyanides, suggesting the intermediacy of a “normal” FLP along the reaction pathway, supported by high-level DFT studies and variable-temperature NMR spectroscopy. These results underscore the possibility of FLP behavior in systems that possess no obvious frustrated Lewis acid–base interaction.Ein „konfuses” Isomer: Eine neue Klasse frustrierter Lewis-Paare (FLPs) wurde durch Hydroborierung von Isocyanaten unter Bildung von N-Formylaminoboranen erhalten (siehe Bild). Das invertierte Isomer zeigt das typische Verhalten eines frustrierten Lewis-Paares – etwa das Abfangen ungesättigter Substrate – durch die Interkonversion mit seiner frustrierten Form.
      PubDate: 2016-10-13T04:32:16.894585-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608968
  • Catalytic Asymmetric Allylboration of Indoles and Dihydroisoquinolines
           with Allylboronic Acids: Stereodivergent Synthesis of up to Three
           Contiguous Stereocenters
    • Authors: Rauful Alam; Colin Diner, Sybrand Jonker, Lars Eriksson, Kálmán J. Szabó
      Abstract: The catalytic asymmetric allylboration of cyclic imines with γ,γ-disubstituted allylboronic acids provides products with adjacent stereocenters in high yield and stereoselectivity. Various electrophiles, including 3,4-dihydroisoquinolines and indoles, were prenylated in a fully stereodivergent fashion by switching the E/Z geometry of the allylboronate and/or the enantiomer of the BINOL catalyst. 3-Methylindole provided products with three adjacent stereocenters with high stereoselectivity in one synthetic operation.Eins, zwei oder drei: Die Titelreaktion zwischen cyclischen Iminen und γ,γ-disubstituierten Allylboronsäuren liefert Produkte mit benachbarten Stereozentren in hohen Ausbeuten und mit guter Stereoselektivität. So wurde 3-Methylindol in einem einzigen Schritt in Produkte mit drei benachbarten Stereozentren überführt.
      PubDate: 2016-10-13T04:32:13.029652-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608605
  • Short-Range Order of Methylammonium and Persistence of Distortion at the
           Local Scale in MAPbBr3 Hybrid Perovskite
    • Authors: Katherine Page; Joan E. Siewenie, Paolo Quadrelli, Lorenzo Malavasi
      Abstract: Short-range investigation by means of variable-temperature neutron total scattering and pair distribution function analysis revealed that the local environment around the methylammonium (MA) cation in MAPbBr3 hybrid perovskite is maintained through the different phase transitions observed as a function of temperature. In addition, the orthorhombic distortion of the lattice is present at any temperature. Local structure around MA changes from static to configurationally averaged or dynamic with temperature but the local structure of the low-temperature orthorhombic phase is preserved.Bleib lokal: Die Nahordnung der Methylammonium(MA)-Gruppe im MAPbBr3-Perowskit wurde durch Neutronenbeugung als Funktion der Temperatur und Analyse der Paarverteilungsfunktion untersucht. Die Ergebnisse sprechen klar dafür, dass die MA-Gruppe unabhängig von der Kristallphase (orthorhombisch, tetragonal, kubisch) eine nahezu konstante lokale Anordnung und Verknüpfung mit dem Br-Gitter einnimmt.
      PubDate: 2016-10-13T04:31:53.641313-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608602
  • Catalyst-Free Formal Thioboration to Synthesize Borylated Benzothiophenes
           and Dihydrothiophenes
    • Authors: Darius J. Faizi; Ashlee J. Davis, Fiach B. Meany, Suzanne A. Blum
      Abstract: The first ring-forming thioboration reaction of C−C π bonds is reported. This catalyst-free method proceeds in the presence of a commercially available external electrophilic boron source (B-chlorocatecholborane) in good to high yields. The method is scalable and tolerates a variety of functional groups that are intolerant of other major borylation methods. The resulting borylated benzothiophenes participate in a variety of in situ derivatization reactions, showcasing that these borylated intermediates do not need to be isolated prior to downstream functionalization. This methodology has been extended to the synthesis of borylated dihydrothiophenes. Mechanistic experiments suggest that the operative mechanistic pathway is through boron-induced activation of the alkyne followed by electrophilic cyclization, as opposed to S−B σ bond formation, providing a mechanistically distinct pathway to the thioboration of C−C π bonds.Borylierende Cyclisierungen: Die erste ringbildende Thioborierung von C-C-π-Bindungen wird vorgestellt. Die erhaltenen borylierten Benzothiophene können in situ in einer Vielzahl von Derivatisierungsreaktionen eingesetzt werden. Mechanistische Studien sprechen für eine Bor-induzierte Aktivierung des Alkins, gefolgt von elektrophiler Cyclisierung.
      PubDate: 2016-10-13T04:31:45.047985-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608090
  • Schwefelylide durch (3+2)-Cycloaddition von Arinen mit Vinylsulfiden –
           stereoselektive Synthese hoch substituierter Alkene
    • Authors: Yuanming Li; Christian Mück-Lichtenfeld, Armido Studer
      Abstract: Die Reaktion von in situ erzeugten Arinen mit Vinylsulfiden liefert benzanellierte Schwefelylide in einer (3+2)-Cycloaddition. Die intermediär auftretenden Ylide lassen sich mit Elektrophilen abfangen (über Protontransfer oder durch erneute Arinaddition) und nach anschließender β-Eliminierung mit hoher Stereoselektivität in di-, tri- oder tetra-substituierte Alkene überführen. Experimentelle Untersuchungen und DFT-Rechnungen beleuchten den Mechanismus dieser Kaskadenreaktion.Neuer Zugang zu S-Yliden: Die (3+2)-Cycloaddition von Arinen mit Vinylsulfiden ist ein konzeptionell neuer Ansatz zur direkten Synthese von Schwefelyliden, die mit exzellenter Stereoselektivität zu hoch substituierten Alkenen weiter reagieren (siehe Schema).
      PubDate: 2016-10-13T04:31:42.701927-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608144
  • Highly Selective Construction of Seven-Membered Carbocycles by
           Olefin-Assisted Palladium-Catalyzed Oxidative
           Carbocyclization–Alkoxycarbonylation of Bisallenes
    • Authors: Can Zhu; Bin Yang, Youai Qiu, Jan-E. Bäckvall
      Abstract: An olefin-assisted palladium-catalyzed oxidative carbocyclization–alkoxycarbonylation of bisallenes to afford seven-membered carbocycles has been established. This dehydrogenative coupling reaction showed excellent substrate scope and functional group compatibility. The reaction exhibited high chemo- and regioselectivity, and ester 3 was the only product obtained. The olefin unit has been proven to be indispensable during the reaction. Moreover, intramolecular oxidative coupling suggests that the reaction proceeds via a (π-allyl)palladium intermediate.Mittelgroße Ringe: Eine Olefin-unterstützte Pd-katalysierte oxidative Carbocyclisierung-Alkoxycarbonylierung von Bisallenen wurde für die Synthese von siebengliedrigen Carbocyclen entwickelt. Die Reaktion ist chemo- und regioselektiv, da die Ester 1 als einzige Produkte erhalten werden. Der Ligandenaustausch des Olefins mit der zweiten Allen-Einheit wird als Schlüsselschritt für die Bildung des siebengliedrigen Rings vorgeschlagen.
      PubDate: 2016-10-13T04:31:32.709413-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608247
  • Retrograde and Direct Wave Locomotion in a Photosensitive Self-Oscillating
    • Authors: Lin Ren; Weibing She, Qingyu Gao, Changwei Pan, Chen Ji, Irving R. Epstein
      Abstract: Crawling motion mediated by retrograde and direct waves, that is, in the opposite or the same direction, respectively, as the muscular wave that generates it, is a fundamental mode of biological locomotion, from which more complex and sophisticated locomotion modes involving outgrowths such as limbs and wings may have evolved. A detailed general description of muscular wave locomotion and its relationship with other modes of locomotion is a challenging task. We employ a model of a photosensitive self-oscillating gel, in which chemical pulse waves and a stimulus-responsive medium play roles analogous to nerve pulses and deformable muscles in an animal, to generate retrograde and direct waves under non-uniform illumination. Analysis reveals that the directional locomotion arises from a force asymmetry that results in unequal translation lengths in the push and pull regions associated with a pulse wave. This asymmetry can be modulated by the kinetic parameters of the photosensitive Belousov–Zhabotinsky reaction and the performance parameters of the gel, enabling a transition between retrograde and direct wave locomotion.Come on baby, do the locomotion: In einem Modell für rückläufige und rechtläufige biologische Kriechbewegungen (repräsentiert durch Regenwurm bzw. Schnecke) stellen oszillierende Wellen die Nervenimpulse und reponsive Gele die Muskeln dar. In Simulationen wird die Asymmetrie der Pulswellen mithilfe räumlich inhomogener Belichtung moduliert, was im Gel zu Übergängen zwischen den beiden Bewegungsformen führt.
      PubDate: 2016-10-13T04:31:20.916365-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608367
  • A Cascade Strategy Enables a Total Synthesis of (±)-Morphine
    • Authors: Shuyu Chu; Niels Münster, Tudor Balan, Martin D. Smith
      Abstract: Morphine has been a target for synthetic chemists since Robinson proposed its correct structure in 1925, resulting in a large number of total syntheses of morphine alkaloids. Here we report a total synthesis of (±)-morphine that employs two key strategic cyclizations: 1) a diastereoselective light-mediated cyclization of an O-arylated butyrolactone to form a tricyclic cis-fused benzofuran and 2) a cascade ene–yne–ene ring closing metathesis to forge the tetracyclic morphine core. This approach enables a short and stereoselective synthesis of morphine in an overall yield of 6.6 %.Ein klassisches Syntheseziel: Eine neue Totalsynthese von (±)-Morphin setzt zwei entscheidende strategische Cyclisierungen ein: 1) die diastereoselektive lichtvermittelte Cyclisierung eines O-arylierten Butyrolacton zur Bildung eines tricyclischen cis-anellierten Benzofurans und 2) eine En-In-En-Kaskade/Ringschlussmetathese zum Aufbau des tetracyclischen Morphinkerns. Die stereoselektive Synthese liefert Morphin in einer Gesamtausbeute von 6.6 %.
      PubDate: 2016-10-13T04:31:12.783484-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608526
  • Starker Hinweis auf einen Phosphanoxylkomplex: Bildung, Bindung und
           Reaktivität komplexgebundener P-Analoga von Nitroxiden
    • Authors: Tobias Heurich; Vitaly Nesterov, Gregor Schnakenburg, Zheng-Wang Qu, Stefan Grimme, Khatera Hazin, Derek P. Gates, Marianne Engeser, Rainer Streubel
      Abstract: Der einfache Zugang zu [W(CO)5(Ph2P-OTEMP)] wurde in dieser Studie benutzt, um transiente Phosphanoxylkomplexe [MLn(R2PO)] zu erzeugen und ihre Eigenschaften und Reaktionen zu untersuchen. Der erste solche Komplex konnte durch das Tritylradikal in einer Heterokupplungsreaktion abgefangen werden. Weiterhin wurde gezeigt, dass P-Nitroxylkomplexe als Radikalinitiatoren in der Styrolpolymerisation wirken können. Die Frage nach P-O- oder O-N-Bindungshomolyse und der erste Schritt der Polymerisation wurden mittels DFT-Methoden untersucht.Aufgebaut, um zu brechen: Der P-OTEMP-substituierte Phosphanmetallkomplex I geht bevorzugt eine homolytische O-N-Bindungsspaltung ein und bildet den transienten Phosphanoxylkomplex II. Dichtefunktionalrechnungen geben sowohl Aufschluss über die Bildung von I als auch über Homolyseprozesse von I sowie Abfangreaktionen von II.
      PubDate: 2016-10-13T04:31:10.027263-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608169
  • Nanofibrillar Stimulus-Responsive Cholesteric Microgels with Catalytic
    • Authors: Sangho Cho; Yunfeng Li, Minseok Seo, Eugenia Kumacheva
      Abstract: We report composite stimulus-responsive cholesteric catalytically active microgels derived from filamentous supramolecular building blocks: cellulose nanocrystals (CNCs). The variation in the microgel dimensions and pitch in response to the change in ambient conditions was governed by the polymer component. The cholesteric morphology of the microgels resulted from the self-organization of CNCs in spherical confinement. The microgels exhibited excellent structural integrity and functioned as microreactors in catalytic hydrolysis reactions and in the synthesis of metal nanoparticles. Because of these collective properties, the reported microgels show much promise for application in the design of functional responsive materials.Tritt herein: Von Cellulose-Nanokristallen und einem Hydrogel-Monomer abgeleitete Mikrogele mit cholesterischer Morphologie ändern Abmessungen und Ganghöhe als Reaktion auf von der Polymerkomponente vorgegebene Umgebungsbedingungen. Die Mikrogele dienten als Mikroreaktoren für die Hydrolyse von 4-Nitrophenylacetat und die Synthese von Metall-Nanopartikeln (siehe Bild).
      PubDate: 2016-10-13T04:08:19.493045-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607406
  • Concise, Enantioselective, and Versatile Synthesis of (−)-Englerin A
           Based on a Platinum-Catalyzed [4C+3C] Cycloaddition of Allenedienes
    • Authors: Ronald Nelson; Moisés Gulías, José L. Mascareñas, Fernando López
      Abstract: A practical synthesis of (−)-englerin A was accomplished in 17 steps and 11 % global yield from commercially available achiral precursors. The key step consists of a platinum-catalyzed [4C+3C] allenediene cycloaddition that directly delivers the trans-fused guaiane skeleton with complete diastereoselectivity. The high enantioselectivity (99 % ee) stems from an asymmetric ruthenium-catalyzed transfer hydrogenation of a readily assembled diene–ynone. The synthesis also features a highly stereoselective oxygenation, and a late-stage cuprate alkylation that enables the preparation of previously inaccessible structural analogues.Einer geht voraus, die anderen folgen: Ein Schlüsselschritt in der asymmetrischen Synthese von (−)-Englerin A war eine Platin-katalysierte [4C+3C]-Allendien-Cycloaddition, die auf direktem Weg das trans-anellierte bicyclische Guaian-Gerüst liefert (siehe Schema). Die sieben Stereozentren des Moleküls wurden stereoselektiv nach einleitender Ruthenium-katalysierter asymmetrischer Transferhydrierung des Keton-Cycloadditionsprodukts erzeugt.
      PubDate: 2016-10-13T04:08:16.511604-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607348
  • Optimized Tetrazine Derivatives for Rapid Bioorthogonal Decaging in Living
    • Authors: Xinyuan Fan; Yun Ge, Feng Lin, Yi Yang, Gong Zhang, William Shu Ching Ngai, Zhi Lin, Siqi Zheng, Jie Wang, Jingyi Zhao, Jie Li, Peng R. Chen
      Abstract: The inverse-electron-demand Diels–Alder (iDA) reaction has recently been repurposed as a bioorthogonal decaging reaction by accelerating the elimination process after an initial cycloaddition between trans-cyclooctene (TCO) and tetrazine (TZ). Herein, we systematically surveyed 3,6-substituted TZ derivatives by using a fluorogenic TCO–coumarin reporter followed by LC-MS analysis, which revealed that the initial iDA cycloaddition step was greatly accelerated by electron-withdrawing groups (EWGs) while the subsequent elimination step was strongly suppressed by EWGs. In addition, smaller substituents facilitated the decaging process. These findings promoted us to design and test unsymmetric TZs bearing an EWG group and a small non-EWG group at the 3- and 6-position, respectively. These TZs showed remarkably enhanced decaging rates, enabling rapid iDA-mediated protein activation in living cells.Schnell aus dem Käfig: Wie effektiv unterschiedliche Tetrazine (TZs) einen Decaging-Prozess durch eine Diels-Alder-Reaktion mit inversem Elektronenbedarf auslösen, wurde systematisch untersucht. Ein unsymmetrisches Tetrazin mit einem elektronenziehenden Substituenten und einer kleinen Alkylgruppe war am effizientesten und ermöglichte die schnelle Wiederherstellung der Proteinaktivität in lebenden Zellen.
      PubDate: 2016-10-13T04:08:10.209476-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608009
  • High Affinity Recognition of a Selected Amino Acid Epitope within a
           Protein by Cucurbit[8]uril Complexation
    • Authors: Silvia Sonzini; Alessio Marcozzi, Raphael J. Gubeli, Christopher F. van der Walle, Peter Ravn, Andreas Herrmann, Oren A. Scherman
      Abstract: Supramolecular interactions between the host cucurbit[8]uril (CB[8]) and amino acids have been widely interrogated, but recognition of specific motifs within a protein domain have never been reported. A phage display approach was herein used to select motifs with the highest binding affinity for the heteroternary complex with methyl viologen and CB[8] (MV⋅CB[8]) within a vast pool of cyclic peptide sequences. From the selected motifs, an epitope consisting of three amino acid was extrapolated and incorporated into a solvent-exposed loop of a protein domain; the protein exhibited micromolar binding affinity for the MV⋅CB[8] complex, matching that of the cyclic peptide. By achieving selective CB[8]-mediated conjugation of a small molecule to a recombinant protein scaffold we pave the way to biomedical applications of this simple ternary system.Protein-Engineering: Phagen-Display wurde verwendet, um Aminosäuremotive mit der höchsten Bindungsaffinität für den 1:1-Methylviologen-Cucurbit[8]uril-Komplex (MV⋅CB[8]) zu selektieren. Ein aus drei Aminosäuren bestehendes Epitop wurde identifiziert und in eine Proteindomäne mit mikromolarer Bindungsaffinität eingebaut, was zur selektiven CB[8]-vermittelten Konjugation eines kleinen Moleküls an ein rekombinantes Proteingerüst führte.
      PubDate: 2016-10-13T04:02:00.160254-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606763
  • Direct Identification of Protein–Protein Interactions by
           Single-Molecule Force Spectroscopy
    • Authors: Andrés M. Vera; Mariano Carrión-Vázquez
      Abstract: Single-molecule force spectroscopy based on atomic force microscopy (AFM-SMFS) has allowed the measurement of the intermolecular forces involved in protein-protein interactions at the molecular level. While intramolecular interactions are routinely identified directly by the use of polyprotein fingerprinting, there is a lack of a general method to directly identify single-molecule intermolecular unbinding events. Here, we have developed an internally controlled strategy to measure protein–protein interactions by AFM-SMFS that allows the direct identification of dissociation force peaks while ensuring single-molecule conditions. Single-molecule identification is assured by polyprotein fingerprinting while the intermolecular interaction is reported by a characteristic increase in contour length released after bond rupture. The latter is due to the exposure to force of a third protein that covalently connects the interacting pair. We demonstrate this strategy with a cohesin–dockerin interaction.Eigenkontrolle ermöglicht in AFM-SMFS-Experimenten den direkten Nachweis von Einzelmolekül-Bindungslösungen bei Protein-Protein-Wechselwirkungen (rot). Der Einsatz von zwei internen Kontrollen, Einzelmolekülmarker (grau) für jedes der interagierenden Proteine und ein kovalenter Linker (blau), macht Blockierungsexperimente und spezifische Methoden zur Präimmobilisierung der interessierenden Proteine auf verschiedenen Oberflächen unnötig.
      PubDate: 2016-10-13T04:01:48.219913-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605284
  • Nucleophil-dirigierte Stereokontrolle über Glykosylierungsreaktionen
           durch geminal-difluorierte Nucleophile
    • Authors: Benjamin Schumann; Sharavathi G. Parameswarappa, Marilda P. Lisboa, Naresh Kottari, Fabio Guidetti, Claney L. Pereira, Peter H. Seeberger
      Abstract: Die Glykosylierung ist der wichtigste Schritt bei der Synthese komplexer Oligosaccharide, oft allerdings mit geringer Kontrolle der Stereoselektivität verbunden. Die Einführung cis-glykosidischer Bindungen ist besonders aufwändig und kann bislang fast nur durch Wahl von Glykosylierungsreagens oder Reaktionsbedingungen kontrolliert werden. Hier wird gezeigt, dass die Wahl des Nucleophils eine bedeutende Rolle bei der Stereokontrolle von Glykosylierungen spielt. Durch Einführung zweier Fluorsubstituenten wird die O-Nucleophilie eines aliphatischen Aminoalkohols herabgesetzt, was zu einer Umkehr der Stereoselektivität von Glykosylierungen zugunsten der gewünschten cis-Glykoside in einer Reihe von Substraten führt. Dieses Prinzip wurde beim Entwurf eines cis-selektiven Linkers für die automatisierte Glykansynthese angewendet. Fluorierung eines Aminoalkohol-Linkers beeinträchtigt nicht die Immobilisierung und Erkennung von Glykanen durch Lektine in Glykan-Mikroarray-Experimenten. Fluorierte Linker eignen sich zur Herstellung α-terminierender Glykanstrukturen für den Aufbau von Glykokonjugaten.Flirten mit Fluor: Das Herabsetzen der Nucleophilie eines aliphatischen Aminoalkohols durch Difluorierung erhöht 1,2-cis-Stereoselektivitäten in Glykosylierungen drastisch, um konjugierbare, biologisch aktive Glykane herzustellen. Bn=Benzyl, Cbz=Benzyloxycarbonyl, LG=Abgangsgruppe.
      PubDate: 2016-10-13T04:01:41.678802-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606774
  • Frontispiz: Formation of CoS2 Nanobubble Hollow Prisms for Highly
           Reversible Lithium Storage
    • Authors: Le Yu; Jing Fan Yang, Xiong Wen (David) Lou
      Abstract: Lithiumionenbatterien Hohle Prismen aus CoS2-Nanoblasen werden von X. W. Lou et al. in der Zuschrift auf S. 13620 ff. vorgestellt. Diese hierarchischen Prismen eignen sich ohne Nachbehandlung als Anodenmaterialien für Lithiumionenbatterien.
      PubDate: 2016-10-13T01:35:44.849973-05:
      DOI: 10.1002/ange.201684361
  • Vesicles and their multiple facets: underpinning biological and synthetic
    • Authors: Paula M. Mendes; Francisco Fernandez-Trillo, Liam Grover, Alex Stephenson-Brown, Paul Harrison
      Abstract: The important role of vesicles in many aspects of cell function is well recognised but only recently have sophisticated imaging techniques begun to reveal their ubiquity in nature. While we further our understanding of the biological properties of vesicles and their physiological functions, increasingly elegantly designed artificial vesicles are being reported for a wide range of technological applications and basic studies. Herein, we bring together both the biological and synthetic state-of-the-art on vesicles and place their biological features in the context of recent synthetic developments, providing a unique view of these complex and rapidly developing fields. The perspectives on the challenges and opportunities for future biological and synthetic progress on vesicles are also presented.
      PubDate: 2016-10-12T13:26:03.249846-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607825
  • Roger Y. Tsien (1952–2016)
    • Authors: Stephen R. Adams
      Abstract: Roger Y. Tsien, Professor an der University of California in San Diego und Howard Hughes Medical Institute Investigator, ist am 24. August 2016 verstorben. Tsien hatte 2008 anteilig den Chemie-Nobelpreis für die Entdeckung des grün fluoreszierenden Proteins erhalten. Darüber hinaus entwickelte er eine ganze Reihe farbig fluoreszierender Proteine sowie eine Vielzahl niedermolekuler Sonden für Ca2+-Ionen.
      PubDate: 2016-10-12T01:12:07.415336-05:
      DOI: 10.1002/ange.201609475
  • Non-Porous Iron(II)-Based Sensor: Crystallographic Insights into a Cycle
           of Colorful Guest-Induced Topotactic Transformations
    • Authors: Santiago Rodríguez-Jiménez; Humphrey L. C. Feltham, Sally Brooker
      Abstract: Materials capable of sensing volatile guests at room temperature by an easily monitored set of outputs are of great appeal for development as chemical sensors of small volatile organics and toxic gases. Herein the dinuclear iron(II) complex, [FeII2(L)2(CH3CN)4](BF4)4⋅2 CH3CN (1) [L=4-(4-methylphenyl)-3-(3-pyridazinyl)-5-pyridyl-4H-1,2,4-triazole], is shown to undergo reversible single-crystal-to-single-crystal (SCSC) transformations upon exposure to vapors of different guests: 1 (MeCN)⇌2 (EtOH)3 (H2O)⇌1 (MeCN). Whilst 1 and 2 remain dimetallic, SCSC to 3 involves conversion to a 1D polymeric chain (due to a change in L bridging mode), which, remarkably, can undergo SCSC de-polymerization, reforming dimetallic 1. Additionally, SC-XRD studies of two ordered transient forms, 1TF3 and 2TF3, confirm that guest exchange occurs by diffusion of the new guests into the non-porous lattices as the old guests leave. These reversible SCSC events also induce color and magnetic responses. Indeed dark red 1 is spin crossover active (T1/2 356 K; T1/2 369 K), whilst orange 2 and yellow 3 remain high spin.Drei Gäste, drei Farben: Ein Dieisen(II)-Komplex (blau) fungiert als Dreiersensor für Gastmoleküle und wechselt dabei zwischen dem dunkelroten Low-Spin-1 (rote Quadrate MeCN), dem orangenen High-Spin-2 (orange Dreiecke EtOH) und dem gelben 3 (gelbe Kreise H2O). Die Gastaustauschprozesse gehen mit reversiblen Einkristall-zu-Einkristall(SCSC)-Umwandlungen einher, und die SCSC-Umwandlung 1⇌3 schließt eine Polymerisation⇌Depolymerisation ein.
      PubDate: 2016-10-12T01:12:06.29105-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201608813
  • Dry Sintering Meets Wet Silver-Ion “Soldering”: Charge-Transfer
           Plasmon Engineering of Solution-Assembled Gold Nanodimers From Visible to
           Near-Infrared I and II Regions
    • Authors: Lingling Fang; Yueliang Wang, Miao Liu, Ming Gong, An Xu, Zhaoxiang Deng
      Abstract: Achieving highly tunable and localized surface plasmon resonance up to near infrared (NIR) regions is a key target in nanoplasmonics. In particular, a self-assembly process capable of producing highly uniform and solution-processable nanomaterials with tailor-made plasmonic properties is lacking. We herein address this problem through a conjunctive use of wet Ag+ soldering and dry thermal sintering to produce nanodimer-derived structures with precisely engineered charge-transfer plasmon (CTP). The sintered dimers are water soluble, featuring gradually shifted CTP spanning an 800 nm wavelength range (up to NIR II). Upon silica removal, the products are grafted by DNA to offer surface functionality. This process is also adaptable to DNA-linked AuNP dimers toward plasmonic meta-materials via DNA-guided soldering and sintering.Metamorphose im Silika-Kokon: Ein Ag+-„verlötetes” Au-Nanopartikel(NP)-Dimer wird in einen SiO2-Nanoreaktor eingebettet und bei erhöhten Temperaturen gesintert. Die resultierenden Strukturen zeigen ein breit abstimmbares Charge-Transfer-Plasmon (CTP), das einen Wellenlängenbereich von 800 nm überspannt. Das Ausmaß der Formumwandlung des NP-Dimers beim Sintern stimmt die Verschiebung der lokalisierten Oberflächenplasmonenresonanz (LSPR) vom sichtbaren in den nahen Infrarotbereich ab.
      PubDate: 2016-10-12T01:12:04.425631-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608271
  • Direct Synthesis of Pyrroles by Dehydrogenative Coupling of Diols and
           Amines Catalyzed by Cobalt Pincer Complexes
    • Authors: Prosenjit Daw; Subrata Chakraborty, Jai Anand Garg, Yehoshoa Ben-David, David Milstein
      Abstract: Herein, the first example of base-metal-catalyzed dehydrogenative coupling of diols and amines to selectively form functionalized 1,2,5-substituted pyrroles liberating water and hydrogen gas as the sole by-products is presented. The reaction is catalyzed by pincer complexes of earth-abundant cobalt.Der Komplex eines sehr häufigen Metalls katalysiert die dehydrierende Kupplung von Diolen und Aminen zu substituierten Pyrrolen unter Freisetzung von H2 und Wasser. Von den in Gegenwart von tBuOK und NaHBEt3 getesteten gut definierten PNNH-Co-Pinzettenkomplexen erwies sich Komplex 1 als am effizientesten. Die Reaktion gelingt mit vielen primären Alkylaminen, benzylischen Aminen und aromatischen Aminen sowie mit primären wie sekundären Diolen.
      PubDate: 2016-10-12T01:11:59.66924-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201607742
  • Iridium-Catalyzed Carbonylative Synthesis of Chromenones from Simple
           Phenols and Internal Alkynes at Atmospheric Pressure
    • Authors: Fengxiang Zhu; Yahui Li, Zechao Wang, Xiao-Feng Wu
      Abstract: A novel procedure on the carbonylative synthesis of chromenones has been developed. With simple phenols and internal alkynes as the substrates, various chromenones were isolated in moderate to good yields with excellent regioselectivity and functional-group tolerance by using iridium as the catalyst and copper as the promotor at atmospheric pressure. Notably, this is the first example on carbonylative annulation of simple phenols and alkynes.Kein Druck: Eine carbonylierende Anellierung erzeugt Cumarine direkt aus Phenolen und Alkinen. Ein Iridiumkatalysator und ein Kupferpromotor ergeben gute bis ausgezeichnete Ausbeuten bei guter Selektivität. Die Reaktionen laufen bereits unter Atmosphärendruck ab. COD=1,5-Cyclooctadien.
      PubDate: 2016-10-12T01:11:58.227008-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608715
  • A Self-Healing Aqueous Lithium-Ion Battery
    • Authors: Yang Zhao; Ye Zhang, Hao Sun, Xiaoli Dong, Jingyu Cao, Lie Wang, Yifan Xu, Jing Ren, Yunil Hwang, In Hyuk Son, Xianliang Huang, Yonggang Wang, Huisheng Peng
      Abstract: Flexible lithium-ion batteries are critical for the next-generation electronics. However, during the practical application, they may break under deformations such as twisting and cutting, causing their failure to work or even serious safety problems. A new family of all-solid-state and flexible aqueous lithium ion batteries that can self-heal after breaking has been created by designing aligned carbon nanotube sheets loaded with LiMn2O4 and LiTi2(PO4)3 nanoparticles on a self-healing polymer substrate as electrodes, and a new kind of lithium sulfate/sodium carboxymethylcellulose serves as both gel electrolyte and separator. The specific capacity, rate capability, and cycling performance can be well maintained after repeated cutting and self-healing. These self-healing batteries are demonstrated to be promising for wearable devices.Ist doch nur ein Kratzer: Flexible wasserbasierte Lithiumionenbatterien mit Selbstheilungsfähigkeit nutzen Schichten mit LiMn2O4- und LiTi2(PO4)3-Nanopartikeln beladener Kohlenstoffnanoröhren auf einem Polymersubstrat als Elektroden und Li2SO4/Carboxymethylcellulose als Gelelektrolyt und Trennmittel. Die Leistungsfähigkeit der Batterien blieb auch nach mehrmaligem Schneiden und Heilen erhalten.
      PubDate: 2016-10-12T01:11:56.559898-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607951
  • Conformational Dynamics of apo-GlnBP Revealed by Experimental and
           Computational Analysis
    • Authors: Yitao Feng; Lu Zhang, Shaowen Wu, Zhijun Liu, Xin Gao, Xu Zhang, Maili Liu, Jianwei Liu, Xuhui Huang, Wenning Wang
      Abstract: The glutamine binding protein (GlnBP) binds l-glutamine and cooperates with its cognate transporters during glutamine uptake. Crystal structure analysis has revealed an open and a closed conformation for apo- and holo-GlnBP, respectively. However, the detailed conformational dynamics have remained unclear. Herein, we combined NMR spectroscopy, MD simulations, and single-molecule FRET techniques to decipher the conformational dynamics of apo-GlnBP. The NMR residual dipolar couplings of apo-GlnBP were in good agreement with a MD-derived structure ensemble consisting of four metastable states. The open and closed conformations are the two major states. This four-state model was further validated by smFRET experiments and suggests the conformational selection mechanism in ligand recognition of GlnBP.Mehr als zwei Möglichkeiten: Vier Konformationszustände, die die Konformationsdynamik von apo-GlnBP definieren, wurden durch die Analyse dipolarer Restkopplungen, MD-Simulationen, Markov-Modelle und Einzelmolekül-FRET identifiziert. Ein MD-Konformationsensemble aus vier metastabilen Zuständen gibt die experimentellen Daten sehr gut wieder.
      PubDate: 2016-10-12T01:11:46.769102-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606613
  • DNA-Accelerated Catalysis of Carbene-Transfer Reactions by a DNA/Cationic
           Iron Porphyrin Hybrid
    • Authors: Ana Rioz-Martínez; Jens Oelerich, Nathalie Ségaud, Gerard Roelfes
      Abstract: A novel DNA-based hybrid catalyst comprised of salmon testes DNA and an iron(III) complex of a cationic meso-tetrakis(N-alkylpyridyl)porphyrin was developed. When the N-methyl substituents were placed at the ortho position with respect to the porphyrin ring, high reactivity in catalytic carbene-transfer reactions was observed under mild conditions, as demonstrated in the catalytic enantioselective cyclopropanation of styrene derivatives with ethyl diazoacetate (EDA) as the carbene precursor. A remarkable feature of this catalytic system is the large DNA-induced rate acceleration observed in this reaction and the related dimerization of EDA. It is proposed that high effective molarity of all components of the reaction in or near the DNA is one of the key contributors to this unique reactivity. This study demonstrates that the concept of DNA-based asymmetric catalysis can be expanded into the realm of organometallic chemistry.DNA weist den Weg: DNA-basierte Katalyse durch kationische Eisenporphyrine ermöglicht den effizienten Carbentransfer in der enantioselektiven Cyclopropanierung von Styrolen mit Diazoverbindungen. Die effektive Molarität der Reaktionspartner in oder nahe der DNA ist der Schlüssel für diese einzigartige Reaktivität (siehe Bild).
      PubDate: 2016-10-12T01:11:38.327953-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608121
  • Solvens-induzierte reduktive Aktivierung von CO2 durch Bismut und
           Änderung des Reaktionsprodukts von Metalloformiat nach Oxalat
    • Authors: Michael C. Thompson; Jacob Ramsay, J. Mathias Weber
      Abstract: Es wurde untersucht, wie sich die reduktive Aktivierung von CO2 durch einen atomaren Bi-Modellkatalysator unter aprotischer Solvatisierung verändert. Infrarot-Photodissoziationsspektroskopie massenselektierter [Bi(CO2)n]−-Clusterionen wurde genutzt, um die Strukturveränderung der molekularen ionischen Kerne dieser Cluster bei wachsender Clustergröße zu verfolgen. Die Interpretation der Infrarotspektren erfolgte durch Vergleich mit Ergebnissen auf der Basis von Dichtefunktionaltheorie. Die Resultate zeigen, dass CO2 mit Bi in Gegenwart eines Zusatzelektrons ein Metalloformiat-Ion (BiCOO−) bildet. Solvatisierung durch zusätzliche CO2-Moleküle führt zur Stabilisierung eines BiI-Oxalat-Komplexes und damit zur Änderung des Kernions.Solvatisierung macht den Unterschied: Zunehmende Clustergröße in [Bi(CO2)n]−-Clusteranionen bewirkt eine Strukturänderung des molekularen ionischen Kerns (siehe Bild; schwarz C, rot O, blau Metall). Dieses Verhalten liefert wichtige Rückschlüsse zum Verständnis der molekularen Mechanismen bei der heterogenen elektrochemischen CO2-Reduktionskatalyse unter aprotischen Bedingungen.
      PubDate: 2016-10-12T01:11:25.21025-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201607445
  • Dynamic Odd–Even Effect in Liquid n-Alkanes near Their Melting
    • Authors: Ke Yang; Zhikun Cai, Abhishek Jaiswal, Madhusudan Tyagi, Jeffrey S. Moore, Yang Zhang
      Abstract: n-Alkanes are the textbook examples of the odd–even effect: The difference in the periodic packing of odd- and even-numbered n-alkane solids results in odd–even variation of their melting points. However, in the liquid state, in which this packing difference is not obvious, it seems natural to assume that the odd–even effect does not exist, as supported by the monotonic dependence of the boiling points of n-alkanes on the chain length. Herein, we report a surprising odd–even effect in the translational diffusional dynamic properties of n-alkanes in their liquid states. To measure the dynamics of the molecules, we performed quasi-elastic neutron scattering measurements near their melting points. We found that odd-numbered n-alkanes exhibit up to 30 times slower dynamics than even-numbered n-alkanes near their respective melting points. Our results suggest that, although n-alkanes are the simplest hydrocarbons, their dynamic properties are extremely sensitive to the number of carbon atoms.Gerade-ungerade-Effekte sind für n-Alkane im festen Zustand gut bekannt, werden im flüssigen Zustand jedoch nicht erwartet. Quasielastische Neutronenstreuung offenbarte einen überraschenden Gerade-ungerade-Effekt in den dynamischen Eigenschaften flüssiger n-Alkane, der die Kauzmann-Eyring-Vorhersage verletzt. Das Ergebnis verlangt eine Überprüfung und Erweiterung der klassischen Theorien molekularer viskoser Strömungen.
      PubDate: 2016-10-12T01:11:21.209879-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607316
  • Recognition-Mediated Hydrogel Swelling Controlled by Interaction with a
           Negative Thermoresponsive LCST Polymer
    • Authors: Khaled Belal; François Stoffelbach, Joël Lyskawa, Matthieu Fumagalli, Dominique Hourdet, Alba Marcellan, Lieselot De Smet, Victor R. de la Rosa, Graeme Cooke, Richard Hoogenboom, Patrice Woisel
      Abstract: Most polymeric thermoresponsive hydrogels contract upon heating beyond the lower critical solution temperature (LCST) of the polymers used. Herein, we report a supramolecular hydrogel system that shows the opposite temperature dependence. When the non-thermosesponsive hydrogel NaphtGel, containing dialkoxynaphthalene guest molecules, becomes complexed with the tetra cationic macrocyclic host CBPQT4+, swelling occurred as a result of host–guest complex formation leading to charge repulsion between the host units, as well as an osmotic contribution of chloride counter-ions embedded in the network. The immersion of NaphtGel in a solution of poly(N-isopropylacrylamide) with tetrathiafulvalene (TTF) end groups complexed with CBPQT4+ induced positive thermoresponsive behaviour. The LCST-induced dethreading of the polymer-based pseudorotaxane upon heating led to transfer of the CBPQT4+ host and a concomitant swelling of NaphtGel. Subsequent cooling led to reformation of the TTF-based host–guest complexes in solution and contraction of the hydrogel.Ein Hydrogel, das Dialkoxynaphthalin-Gastmoleküle enthält, schwillt infolge von Wirt-Gast-Komplexbildung an, wenn es mit einem makrocyclischen Wirt wechselwirkt, der beim Erhitzen eines Tetrathiafulvalen(TTF)-Endgruppen enthaltenden Polymers freigesetzt wird. Anschließendes Abkühlen führt wieder zur Bildung des stärkeren TTF-basierten Wirt-Gast-Komplexes und Kontraktion des Hydrogels (siehe Bild).
      PubDate: 2016-10-12T01:08:20.575648-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605630
  • Convergent Assembly of the Tetracyclic Meroterpenoid
           (−)-Cyclosmenospongine by a Non-Biomimetic Polyene Cyclization
    • Authors: Klaus Speck; Raphael Wildermuth, Thomas Magauer
      Abstract: The cationic cyclization of polyenes constitutes a powerful and elegant transformation, which has been utilized by nature's biosynthetic machinery for the construction of complex polycyclic terpenoids. Previous studies by chemists to mimic this cyclization in the laboratory were limited to different modes of activation using biosynthetic-like precursors, which accommodate only simple methyl-derived substituents. Here we describe the development of an unprecedented and highly efficient polyene cyclization of an aryl enol ether containing substrate. The cyclization was shown to proceed in a stepwise manner to generate three rings and three consecutive stereocenters, two of which are tetrasubstituted, in a single flask. The developed transformation is of great synthetic value and has enabled the convergent assembly of the tetracyclic meroterpenoid (−)-cyclosmenospongine.Zwei mal drei: Eine nicht biomimetische Polyen-Cyclisierung ermöglicht den konvergenten Aufbau des tetracyclischen Meroterpenoids (−)-Cyclosmenospongin ausgehend von einem Arylenolether-Substrat. In einem Eintopfprozess werden Schritt für Schritt drei Ringe und drei benachbarte Stereozentren (davon zwei vierfach substituiert) hoch diastereoselektiv eingeführt.
      PubDate: 2016-10-12T01:06:57.629435-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608040
  • Erzeugung zweifach koordinierter Bor(I)-Einheiten durch Fragmentierung
           eines molekularen Tetra-Bor(I)-Quadrats
    • Authors: Merle Arrowsmith; Dominic Auerhammer, Rüdiger Bertermann, Holger Braunschweig, Gerhard Bringmann, Mehmet Ali Celik, Rian D. Dewhurst, Maik Finze, Matthias Grüne, Michael Hailmann, Thomas Hertle, Ivo Krummenacher
      Abstract: Die Reduktion des Carbenboranaddukts [(cAAC)BBr2(CN)] (cAAC=1-(2,6-Diisopropylphenyl)-3,3,5,5-tetramethylpyrrolidin-2-yliden) verlief sauber zur Tetra(cyanoborylen)verbindung [(cAAC)B(CN)]4, welche einen zwölfgliedrigen (BCN)4-Ring aufweist. Die Analyse der Kohn-Sham-Molekülorbitale zeigte eindeutige Boryleneigenschaften der BI-Atome. Einerseits reduzierte [(cAAC)B(CN)]4 zwei Äquivalente AgCN unter Bildung von [(cAAC)B(CN)3], andererseits fragmentierte es in der Reaktion mit IMeMe (1,3,4,5-Tetramethylimidazol-2-yliden) zu divalenten Bor(I)-Einheiten und ergab dabei das entsprechende dreifach koordinierte, gemischte cAAC-NHC-Cyanoborylen. Das analoge cAAC-Phosphan-Cyanoborylen wurde durch die Reduktion von [(cAAC)BBr2(CN)] in Gegenwart eines Überschusses an Phosphan erhalten.Reduktion eines Carbenboranaddukts ergab die Tetra(cyanoborylen)-Verbindung [(cAAC)B(CN)]4, die einen zwölfgliedrigen (BCN)4-Ring aufweist. Die doppelte Oxidation dieses Moleküls mit zwei Äquivalenten AgCN ergab [(cAAC)B(CN)3]. Außerdem fragmentierte es bei der Reaktion mit einem NHC zu zweifach koordinierten Bor(I)-Einheiten.
      PubDate: 2016-10-12T01:06:53.008607-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608429
  • High-Density Liquid-Crystalline Polymer Brushes Formed by Surface
           Segregation and Self-Assembly
    • Authors: Koji Mukai; Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Takahiro Seki
      Abstract: High-density polymer brushes on substrates exhibit unique properties and functions stemming from the extended conformations due to the surface constraint. To date, such chain organizations have been mostly attained by synthetic strategies of surface-initiated living polymerization. We show herein a new method to prepare a high-density polymer brush architecture using surface segregation and self-assembly of diblock copolymers containing a side-chain liquid-crystalline polymer (SCLCP). The surface segregation is attained from a film of an amorphous base polymer (polystyrene, PS) containing a minor amount of a SCLCP-PS diblock copolymer upon annealing above the glass-transition temperature. The polystyrene portion of the diblock copolymer can work as a laterally mobile anchor for the favorable self-assembly on the polystyrene base film.Photoresponsive Filme: Eine Herstellungsmethode für Polymerbürsten hoher Dichte aus Polymeren mit flüssigkristallinen Seitenketten durch Oberflächensegregation wird vorgestellt. Die Bildung von Bürsten mit hoher Dichte wird durch Oberflächensegregation und Selbstorganisation eines flüssigkristallinen Copolymeradditivs auf einem Basisfilm aus amorphem Polystyrol erreicht.
      PubDate: 2016-10-11T03:02:28.617864-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607786
  • Ligand-Accelerated Direct C−H Arylation of BINOL: A Rapid One-Step
           Synthesis of Racemic 3,3′-Diaryl BINOLs
    • Authors: Jin-Fei Yang; Rong-Hua Wang, Yin-Xia Wang, Wei-Wei Yao, Qi-Sheng Liu, Mengchun Ye
      Abstract: An ortho-selective rhodium-catalyzed direct C−H arylation of 1,1′-bi-2-naphthol (BINOL), to deliver the widely used but not easily available 3,3′-diaryl BINOL, has been developed. This highly efficient one-step synthetic approach is the shortest route to date and is greatly facilitated by the newly developed ligand system comprising tBu2PCl, Ph2-cod, and Cy3P⋅HBF4. In addition, the same procedure can facilitate the challenging syntheses of 3-bulkyaryl BINOLs in good to excellent yields.Ligandensynthese mit Ligandensystem: Eine ortho-selektive rhodiumkatalysierte C-H-Arylierung von 1,1′-Bi-2-naphthol (BINOL) zur Bildung der vielfach angewendeten 3,3′-Diaryl-BINOLe wurde entwickelt. Der hoch effiziente einstufige Ansatz beruht auf einem neu entwickelten Ligandensystem aus tBu2PCl, Ph2-cod und Cy3P⋅HBF4. Dieselbe Vorgehensweise bewährte sich auch bei der Synthese von BINOLen mit sperrigen Arylsubstituenten in 3- Stellung. cod=1,5-Cyclooctadien.
      PubDate: 2016-10-11T03:02:26.886585-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607893
  • Bilayer Networks within a Hydrogel Shell: A Robust Chassis for Artificial
           Cells and a Platform for Membrane Studies
    • Authors: Divesh K. Baxani; Alex J. L. Morgan, William D. Jamieson, Christopher J. Allender, David A. Barrow, Oliver K. Castell
      Abstract: The ability to make artificial lipid bilayers compatible with a wide range of environments, and with sufficient structural rigidity for manual handling, would open up a wealth of opportunities for their more routine use in real-world applications. Although droplet interface bilayers (DIBs) have been demonstrated in a host of laboratory applications, from chemical logic to biosynthesis reaction vessels, their wider use is hampered by a lack of mechanical stability and the largely manual methods employed in their production. Multiphase microfluidics has enabled us to construct hierarchical triple emulsions with a semipermeable shell, in order to form robust, bilayer-bound, droplet networks capable of communication with their external surroundings. These constructs are stable in air, water, and oil environments and overcome a critical obstacle of achieving structural rigidity without compromising environmental interaction. This paves the way for practical application of artificial membranes or droplet networks in diverse areas such as medical applications, drug testing, biophysical studies and their use as synthetic cells.Verkapseltes Tropfen-Netzwerke: Durch Lipidmembranen abgetrennte Tropfen-Netzwerke wurden in einer semipermeablen Schale verkapselt. Diese zellartigen Materialien können definierte Kammern räumlich segregieren und kommunizieren mit der Außenwelt über rekonstituierte Membranproteine. Solche mikrofluidisch hergestellten Membrangebilde sind in diversen Umgebungen stabil.
      PubDate: 2016-10-11T03:02:25.007102-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607571
  • Preprints, Impact-Faktoren, Fehlverhalten und auch viele gute Nachrichten
    • Authors: Peter Gölitz
      Abstract: Nun auch noch Preprints? Es gibt schon den Accepted Article (direkt publiziert nach Begutachtung und Überarbeitung), die Early-View/ASAP-Version (nach Begutachtung und Korrekturgängen) und die Archivversion (engl.: Version of Record). Die Nachteile von Preprints werden in diesem Editorial ebenso diskutiert wie undeklarierte Neueinreichungen von zuvor abgelehnten Manuskripten; Publikationszeiten, Farbkosten und Angewandte-Symposien sind weitere Themen.
      PubDate: 2016-10-11T03:02:05.184958-05:
      DOI: 10.1002/ange.201609304
  • Few-Layer Antimonene by Liquid-Phase Exfoliation
    • Authors: Carlos Gibaja; David Rodriguez-San-Miguel, Pablo Ares, Julio Gómez-Herrero, Maria Varela, Roland Gillen, Janina Maultzsch, Frank Hauke, Andreas Hirsch, Gonzalo Abellán, Félix Zamora
      Abstract: Stabile Suspensionen aus hochwertigem, ein- oder mehrschichtigem Antimonen können durch Flüssigphasenexfoliation von Antimon-Kristallen unter Ultraschallbehandlung gewonnen werden, wie G. Abellán, F. Zamora et al. in ihrer Zuschrift (
      DOI : 10.1002/ange.201605298) beschreiben. Ein neues Material wurde so erhalten, das die Entwicklung einer Vielzahl von Anwendungen auf der Basis von Antimonen, beispielsweise im Bereich der Elektronik und Optoelektronik, erleichtern wird.
      PubDate: 2016-10-11T03:01:55.851626-05:
  • Structural Basis of Transcription: 10 Years After the Nobel Prize in
    • Authors: Merle Hantsche; Patrick Cramer
      Abstract: Transcription is the first step in expression of the genetic information in all living cells. The regulation of transcription underlies cell differentiation, organism development, and responses of living systems to changes in the environment. During transcription, the enzyme RNA polymerase uses DNA as a template to synthesize a complementary RNA copy from a gene. Here we summarize the progress in our understanding of the structural basis of eukaryotic gene transcription that has been made ten years after the Nobel Prize in Chemistry given to Roger Kornberg in 2006. The basis for transcription initiation and RNA chain elongation is emerging, but the intricate mechanisms of transcription regulation remain to be elucidated. The field also developed hybrid methods for structural biology that combine several techniques to determine the three-dimensional architecture of large and transient macromolecular assemblies
      PubDate: 2016-10-10T01:21:45.056128-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608066
  • Power-to-Syngas - an enabling technology for the transition of the energy
           system? Production of tailored synfuels and chemicals using renewably
           generated electricity.
    • Authors: Severin Foit; Rüdiger-A. Eichel, Izaak C. Vinke, Lambertus G.J. de Haart
      Abstract: Power-to-X concepts promise a significant reduction of greenhouse gas emissions and simultaneously guaranteeing a safe energy supply even at high share of renewable power generation, thus becoming a cornerstone of a sustainable energy system. Power-to-Syngas, i.e. the electrochemical conversion of steam and carbon dioxide with the use of renewably generated electricity to syngas for the production of synfuels and high-value chemicals, offers an efficient technology to couple different energy-intense sectors, such as 'traffic and transportation' and 'chemical industry'. Consequently, co-electrolysis can be regarded as a key-enabling step for a transition of the energy system that offers additionally features of CO2-valorization and closed carbon cycles. In this Minireview, we outline and discuss advantages and current technical limitations of low- and high-temperature co-electrolysis. Advances in both, a fundamental understanding of the basic reaction schemes and in stable high-performance materials are essential to further promote co-electrolysis.
      PubDate: 2016-10-07T02:46:24.908026-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607552
  • Multidimensional Mass Spectrometry of Synthetic Polymers and Advanced
    • Authors: Chrys Wesdemiotis
      Abstract: Multidimensional mass spectrometry interfaces a suitable ionization technique and mass analysis (MS) with tandem mass spectrometry (MS²) fragmentation and an orthogonal online separation method. Separation choices include liquid chromatography (LC) and ion mobility spectrometry (IMS), which disperse pre-ionization in the solution state or post-ionization in the gas phase, respectively. The MS step provides elemental composition information, while MS² exploits differences in the bond stabilities of a polymer, yielding connectivity and sequence information. LC conditions can be tuned to separate by polarity, end group functionality or hydrodynamic volume, whereas IMS adds selectivity by macromolecular shape and architecture. This minireview discusses how select combinations of the MS, MS², LC and IMS dimensions can be applied, together with the appropriate ionization method, to determine the constituents, structures, end groups, sequences and architectures of a wide variety of homo- and copolymeric materials, including multicomponent blends, supramolecular assemblies, novel hybrid materials and large cross-linked or non-ionizable polymers.
      PubDate: 2016-10-06T10:45:47.56021-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201607003
  • Cyclometalated AuIII complexes: Synthesis, Reactivity and Physicochemical
    • Authors: Cristina Nevado; Roopender Kumar
      Abstract: In this review, we aim to give the non-gold expert reader an overview of the key design principles behind the different existing ligand templates and the representative methods to access the corresponding stabilized AuIII complexes. In addition, we have aimed at providing a basic understanding on the reactivity of these motifs as a guiding principle to generate derivatives on which to further acquire the desirable both chemical and photophysical properties. Finally, the role of some of these species as probes to unravel mechanistic insights of relevant catalytic transformations has also been discussed.
      PubDate: 2016-09-29T14:20:30.577715-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607225
  • Electrophilic Activation of Silicon‐Hydrogen Bonds in Catalytic
    • Authors: Mark C. Lipke; Allegra L. Liberman-Martin, T. Don Tilley
      Abstract: Hydrosilation reactions represent an important class of chemical transformations and there has been considerable recent interest in expanding the scope of these reactions by developing new catalysts. A major theme to emerge from these investigations is the development of catalysts with electrophilic character that transfer electrophilicity to silicon via Si—H activation. This type of mechanism has been proposed for catalysts ranging from Group 4 transition metals to Group 15 main group species. Additionally, other electrophilic silicon species, such as silylene complexes and η3‐H2SiRR' complexes, have been identified as intermediates in hydrosilation reactions. In this Review, different types of catalysts are compared to highlight the range of hydrosilation mechanisms that feature electrophilic silicon centers, and the importance of these catalysts to the development of new hydrosilation reactions is discussed.
      PubDate: 2016-09-19T04:25:02.766756-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605198
  • Latest advances towards Ras inhibition ‐ A medicinal chemistry
    • Authors: Brice Sautier; Carl Friedrich Nising, Lars Wortmann
      Abstract: Owing to their high occurrence rate across many human cancers and their undruggability so far, Ras‐mutants are currently among the most attractive (and elusive) oncology targets. This strong appeal explains the sustained effort directed at the field, of which the ensuing progress has rekindled the optimism regarding the discovery of Ras inhibitors. In this minireview, we discuss the most recent advances towards irreversible inhibitors and highlight approaches to Ras‐effector interaction inhibitors that have been overshadowed by the current focus on direct Ras inhibition, all the while providing our assessment from a medicinal chemistry point of view.
      PubDate: 2016-09-16T10:25:22.588759-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608270
  • Microplastic in Aquatic Ecosystems
    • Authors: Natalia P. Ivleva; Alexandra C. Wiesheu, Reinhard Niessner
      Abstract: The contamination of marine and freshwater ecosystems with plastic, and especially with microplastic (MP), is a global ecological problem of increasing scientific concern. This has stimulated a great deal of studies on the occurrence of MP, interaction of MP with chemical pollutants, the uptake of MP by aquatic organisms, and the resulting (negative) impact of MP, etc.Here we review the major issues of MP in aquatic environments, with the principal aims i) to characterize the methods applied for MP analysis (including sampling, processing, identification and quantification), indicate the most reliable techniques and discuss the required further improvements; ii) to estimate the abundance of MP in marine / freshwater ecosystems and clarify the problems that hamper the comparability of such results; iii) to summarize the reports on the uptake of MP by the biota. Finally, we identify knowledge gaps, suggest possible strategies to assess environmental risks arising from MP, and discuss prospects to minimize the MP abundance in aquatic ecosystems.
      PubDate: 2016-09-12T14:20:33.701286-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606957
  • Surface Modification of Water Purification Membranes: a Review
    • Authors: Daniel Miller; Daniel Dreyer, Christopher Bielawski, Donald Paul, Benny Freeman
      Abstract: Polymer membranes are an energy‐efficient means of purifying water, but they suffer from fouling during filtration. Membrane surface modification is one route to mitigate membrane fouling as it helps to maintain high levels of water productivity. Here, a series of common membrane surface modification techniques are reviewed, including surface coating, grafting, and various treatment techniques such as chemical treatment, UV irradiation, and plasma treatment, among others. Historical background on membrane development and surface modification is also provided. Finally, polydopamine, an emerging material that can be easily deposited onto a wide variety of substrates, is discussed in the context of membrane modification. The chemistry of polydopamine is also reviewed.
      PubDate: 2016-09-08T06:35:42.626644-05:
      DOI: 10.1002/ange.201601509
  • A Critical Review of Aquatic Ecotoxicity Testing of Nanoparticles ‐ The
           Quest for Disclosing Nanoparticle Effects
    • Authors: Lars Michael Skjolding; Sara Nørgaard Sørensen, Nanna Bloch Hartmann, Rune Hjorth, Steffen Foss Hansen, Anders Baun
      Abstract: Over the last decade the number of products on the market containing engineered nanoparticles (ENPs) has increased significantly and concerns have been raised regarding the potential for ecotoxicological effects of ENPs. To promote safe and sustainable use of ENPs, environmental safety assessments are needed and for this purpose relevant and reliable ecotoxicological data is demanded. While the literature on ecotoxicological effects and uptake of ENPs is rapidly expanding, the applicability of reported data of ENPs for hazard assessment purposes is questionable. A major knowledge gap is whether nanoparticle effects occur when test organisms are exposed to ENPs in aquatic test systems. This knowledge gap is not straightforward to fill, due to the high variability in ENP types, and the different behavior of ENPs compared to "ordinary" (dissolved) chemicals in the ecotoxicity test systems. The risk of generating false negative, as well as false positive, results in the currently used tests is high, but in most cases difficult to assess. This literature review outlines some of the pitfalls in aquatic toxicity testing of ENPs which may lead to misinterpretation of test results. Furthermore, the review proposes response types to account for in order to reveal potential nanoparticle effects in the aquatic test organisms used for risk assessments of ENPs.
      PubDate: 2016-08-26T08:20:21.686427-05:
      DOI: 10.1002/ange.201604964
  • Organic Conjugated Semiconductors for Photocatalytic Hydrogen Evolution
           with Visible Light
    • Authors: Xinchen Wang; Guigang Zhang, Zhi-An Lan
      Abstract: Conjugated polymers, constituted with fully ‐conjugated systems, present a new generation of heterogeneous photocatalysts for solar energy utilization. They bare three key features for photocatalytic process, namely robust, non‐toxic and visible‐light‐active, making them appealing candidates for scale up when integrating with their intrinsic soft features. In this minireview, we present a brief summary on the recent development of various promising polymer photocatalysts for hydrogen evolution from aqueous solutions, including linear polymers, planarized polymers, triazine/heptazine polymers, and other related organic conjugated semiconductors, with particular focus on the rational manipulation in the composition, architectures, optical and electronic properties that are closely relevant with photophysic and photochemical properties. Some future trends and prospects of organic conjugated photocatalysts for water splitting and its coupling with CO2 reduction are also envisaged.
      PubDate: 2016-08-16T06:50:21.109656-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607375
  • Carbocatalysts in Liquid Phase
    • Authors: Dangsheng Su; Guodong Wen, Shuchang Wu, Feng Peng, Robert Schloegl
      Abstract: Metal‐free catalysis has gained broad interest for sustainable chemistry. Carbocatalysis is one green option for catalytic transformation in the gas phase as well as in the liquid phase. This is documented by the numerous reports on gas phase dehydrogenation and selective oxidation where carbon can be successful alternatives to metal oxide systems. Carbocatalysis for liquid phase reactions, especially for organic synthesis, is an emerging research discipline and has been under rapid development in recent years. This review provides a critical analysis on the state‐of‐the‐art carbocatalysts for liquid phase reactions, with the focus on the underlying mechanisms, the advantages and limitations when only carbon, without any intentional metal species (supported systems), is used to catalyze some traditional liquid phase reactions.
      PubDate: 2016-08-12T02:56:32.815512-05:
      DOI: 10.1002/ange.201600906
  • Wertmetalle ‐ Gewinnungsverfahren, aktuelle Trends und
    • Authors: Martin Bertau; Peter Froehlich, Beate Brett, Tom Lorenz, Gunther Martin
      Abstract: Dieser Aufsatz gibt einen Überblick über Wertmetalle, deren Versorgungslage für Europa als kritisch eingestuft wird. Aufbauend auf einer Darstellung des Stands der Technik werden neue Ansätze, vornehmlich seit 2005, zur Gewinnung aus Primärrohstoffen vorgestellt und die Recyclingverfahren diskutiert. Ausgehend von den jeweiligen Lagerstätten bzw. der Mineralchemie wird aufgezeigt, welche Strategien zur Gewinnung der Metalle verfolgt werden. Außerdem wird auf die wirtschaftliche Bedeutung und Verwendung der Metalle eingegangen.
      PubDate: 2016-08-11T01:08:53.925659-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605417
  • Promotion of Organic Reactions by Non‐Benzenoid Carbocylic Aromatic
    • Authors: Demelza J. M. Lyons; Reece D. Crocker, Marcus Blümel, Thanh Vinh Nguyen
      Abstract: The first three primary members of the non‐benzenoid carbocyclic aromatic ion family, namely cyclopropenium, cyclopentadienide and cycloheptatrienium (tropylium) ions, are well‐known chemical entities. All of them have planar cyclic structures with (4n+2) electrons in fully conjugated systems, allowing the charge to delocalise across the rings. They fulfill Hückel's rule for aromaticity and hence possess extraordinary stability for charged cyclopolyenes. Since the historic discovery of tropylium bromide in the late 19th century, these non‐benzenoid aromatic ions have always attracted a lot of attention from chemists due to their unique combination of stability and reactivity. Bearing a charge, aromatic ions are more prone to nucleophilic/electrophilic reactions than the neutral benzenoid counterparts. This feature enables aromatic ions to participate in a variety of chemical transformations. Within the last seven years, there has been an incredible number of important investigations in utilising aromatic ions to mediate organic reactions. In this review, we aim to highlight these recent developments and discuss the prospective of aromatic ions in promoting synthetically useful organic transformations.
      PubDate: 2016-08-10T03:26:49.336762-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605979
  • Name Reactions in Biological Chemistry
    • Authors: Hung-wen Liu; Chia-I Lin, Reid M. McCarty
      Abstract: Chemical reactions that are named in honor of their true or at least perceived discoverers are known as "name reactions". This review is a collection of biological representatives of named chemical reactions. Emphasis is placed on reaction types and catalytic mechanisms that showcase both the chemical diversity in natural product biosynthesis as well as the parallels with synthetic organic chemistry. An attempt has been made to describe the enzymatic mechanisms of catalysis within the context of their synthetic counterparts whenever possible and to discuss the mechanistic hypotheses for those reactions that are presently active areas of investigation. This review has been categorized by reaction type, e.g., condensation, reduction and oxidation, substitution, carboxylation, radical‐mediated, and rearrangements, which are subdivided by named reactions.
      PubDate: 2016-08-09T07:30:46.620315-05:
      DOI: 10.1002/ange.201603291
  • Phage‐Enabled Nanomedicine: From Probes to Therapeutics in Precision
    • Authors: Kegan Sunderland; Mingying Yang, Chuanbin Mao
      Abstract: Nanomedicine is the application of nanotechnology in medicine. This review is focused on the use of both lytic and temperate bacteriophages (phages) nanoparticles in nanomedicine, in particular, in the context of developing nano‐probes for precise disease diagnosis and nano‐therapeutics for targeted disease treatment. Phages as bacteria‐specific viruses do not naturally infect eukaryotic cells and are not toxic to them. They not only can be genetically engineered to bear the capability of targeting nanoparticles, cells, tissues, and organs, but also can be integrated with functional abiotic nanomaterials to gain physical properties that enable disease diagnosis and treatment. Therefore, they are ideal for many applications in precision nanomedicine. This review will summarize the current use of the great diversity of phage structures in many aspects of precision nanomedicine including ultrasensitive biomarker detection, enhanced bioimaging for disease diagnosis, targeted drug and gene delivery, directed stem cell differentiation, accelerated tissue formation, effective vaccination, and nano‐therapeutics for targeted disease treatment. It will also propose future directions in the area of phage‐based nanomedicines as well as the state of phage‐based clinical trials.
      PubDate: 2016-08-05T04:25:39.419807-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606181
  • Photoinduced Multicomponent Reactions
    • Authors: Stefano Protti; Silvia Garbarino, Davide Ravelli, Andrea Basso
      Abstract: The combination of multicomponent approaches with light‐driven processes opens up new scenarios in the area of synthetic organic chemistry, where the need for sustainable, atom and energy efficient reactions is increasingly urgent. Photoinduced multicomponent reactions are still in their infancy, but a significant development in this area is expected in the near future.
      PubDate: 2016-08-03T08:23:43.605576-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605288
  • Titelbild: A Typical Metal-Ion-Responsive Color-Tunable Emitting Insulated
           π-Conjugated Polymer Film (Angew. Chem. 43/2016)
    • Authors: Takuro Hosomi; Hiroshi Masai, Tetsuaki Fujihara, Yasushi Tsuji, Jun Terao
      Pages: 13547 - 13547
      Abstract: Ein Chamäleonpolymer konnte einfach, direkt und reversibel durch Metallkoordination farblich modifiziert werden, ohne dass es zu Änderungen am Hauptkettengerüst kam. In der Zuschrift auf S. 13625 ff. beschreiben J. Terao et al. die effiziente Emission des metallierten Polymers aufgrund der Isolation des Chamäleonpolymers durch die permethylierten α-Cyclodextrin-Einheiten. Das synthetisierte Polymer sollte sich für rezyklierbare lumineszierende Sensoren eignen, die Metalle unterscheiden können.
      PubDate: 2016-09-06T03:30:21.923229-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608031
  • Innentitelbild: Protein Patterns and Oscillations on Lipid Monolayers and
           in Microdroplets (Angew. Chem. 43/2016)
    • Authors: Katja Zieske; Grzegorz Chwastek, Petra Schwille
      Pages: 13548 - 13548
      Abstract: Sich selbstorganisierende Muster aus gereinigten Min-Proteinen – räumlichen Regulatoren der bakteriellen Zellteilung – und dem Zellteilungsprotein FtsZ wurden bei der Rekonstitution der Proteine in Emulsionströpfchen beobachtet, wie P. Schwille et al. in der Zuschrift auf S. 13653 ff. berichten. Das Bild zeigt FtsZ-Filamentbündel (blau) und Min-Proteine (rot) im Innern eines Tröpfchens. Eine Lipidmonoschicht (grün) bildet die Grenzfläche der Tröpfchen (Bild: G. Chwastek).
      PubDate: 2016-09-13T06:05:21.526401-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608317
  • Graphisches Inhaltsverzeichnis: Angew. Chem. 43/2016
    • Pages: 13551 - 13563
      PubDate: 2016-10-13T01:35:36.624402-05:
      DOI: 10.1002/ange.201684311
  • Top-Beiträge aus unseren Schwesterzeitschriften: Angew. Chem. 43/2016
    • Pages: 13566 - 13569
      PubDate: 2016-10-13T01:35:42.597346-05:
      DOI: 10.1002/ange.201684313
  • Roland Winter
    • Pages: 13570 - 13570
      Abstract: „Mein Lieblingsort auf der Welt ist eine gute französische Brasserie. Meine nicht-ganz-so-geheime Leidenschaft ist die Astrobiologie ...“ Dies und mehr von und über Roland Winter finden Sie auf Seite 13570.
      PubDate: 2016-05-04T05:58:07.445863-05:
      DOI: 10.1002/ange.201603733
  • In die Leopoldina aufgenommen: R. Müller / Inhoffen-Medaille: T. Carell /
           Max-Rössler-Preis: C. Copéret / Miklós-Bodanszky-Preis: M. Köhn / SPSJ
           International Award: T. P. Russell
    • Pages: 13571 - 13571
      PubDate: 2016-09-23T04:00:29.847012-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608239
  • Jean F. Normant (1936–2016)
    • Authors: Paul Knochel
      Pages: 13572 - 13572
      PubDate: 2016-09-26T01:40:52.879064-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608570
  • Hydroformylation. Fundamentals, Processes, and Applications in Organic
           Synthesis. Von Armin Börner und Robert Franke.
    • Authors: Matthew L. Clarke
      Pages: 13573 - 13573
      Abstract: Wiley-VCH, Weinheim 2016. 2 Bände, 702 S., geb., 299.00 €.—ISBN 978-3527335527
      PubDate: 2016-09-14T04:37:55.548097-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607967
  • Neue Wege in der s-Block-Chemie – Komplexe mit Beryllium in der
           Oxidationsstufe Null
    • Authors: Jason L. Dutton; Gernot Frenking
      Pages: 13576 - 13578
      Abstract: Ein kaum bekanntes Element: Die Chemie der ligandenstabilisierten Komplexe der s-Block-Elemente mit der Oxidationsstufe Null wurde durch die Synthese eines zweifach koordinierten Be1-Komplexes mit cyclischen Alkyl-Amino-Carben-Liganden erheblich erweitert. Die kombinierte experimentelle und theoretische Untersuchung bringt überzeugende Belege für die Einstufung des Adduktes als Beryllium(0)-Verbindung.
      PubDate: 2016-08-17T07:20:21.870183-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606244
  • Membranen aus zweidimensionalen Materialien: eine neue Familie
           hochleistungsfähiger Trennmembranen
    • Authors: Gongping Liu; Wanqin Jin, Nanping Xu
      Pages: 13580 - 13595
      Abstract: Seit einiger Zeit werden zweidimensionale (2D-)Materialien mit einer Dicke im atomaren Bereich als Nanobaueinheiten verwendet, um hochleistungsfähige Trennmembranen zu entwickeln, die einzigartige Nanoporen und/oder Nanokanäle bieten. Diese 2D-Material-Membranen zeigen außergewöhnliche Permeationseigenschaften, was einen neuen Weg zu ultraschnellen und hoch selektiven Membranen für die Wasser- und Gastrennung ebnet. In diesem Kurzaufsatz fassen wir die letzten richtungsweisenden Studien zu 2D-Material-Membranen in Form von Nanoblättern und schichtförmigen Membranen zusammen, wobei der Schwerpunkt auf den Ausgangsmaterialien, den Nanostrukturen und den Transporteigenschaften liegen wird. Außerdem diskutieren wir kurz Herausforderungen und zukünftige Richtungen der 2D-Material-Membran für eine verbreitete Umsetzung in der Praxis.Trennung im Kleinen: Zweidimensionale (2D-)Materialien mit einer Dicke im atomaren Bereich haben sich in den letzten Jahren als hochleistungsfähige Trennmembranen erwiesen. Dieser Aufsatz fasst die jüngsten Fortschritte beim Design und bei der Herstellung von 2D-Material-Membranen zusammen und diskutiert Herausforderungen für zukünftige Anwendungen.
      PubDate: 2016-07-01T02:29:47.907508-05:
      DOI: 10.1002/ange.201600438
  • Janus-Membranen: Erforschung ihrer Dualität für hochentwickelte
    • Authors: Hao-Cheng Yang; Jingwei Hou, Vicki Chen, Zhi-Kang Xu
      Pages: 13596 - 13605
      Abstract: Janus-Membranen sind eine neue Materialklasse mit “gegensätzlichen” Seiten, die selektive und oftmals neuartige Transportcharakteristiken zeigen. In diesem Kurzaufsatz schlagen wird eine Definition der Janus-Membran vor, die über die Definition der Asymmetrie hinausgeht, und diskutieren gängige Herstellungsmethoden. Wir beschreiben aktuelle und potenzielle Anwendungen im gerichteten Stofftransport und in der schaltbaren Permeation und geben Hinweise zur Membranoptimierung mit detaillierten Mechanismen.Gegensätze ziehen sich an: Janus-Membranen sind eine neue Materialklasse mit „gegensätzlichen” Seiten, die selektive und oftmals neuartige Transportcharakteristiken zeigen. Eine spezielle Definition der Janus-Membranen wird vorgeschlagen und anhand potenzieller Anwendungen im gerichteten Stofftransport, in der schaltbaren Permeation und in der Optimierung von Stofftrennungen illustriert.
      PubDate: 2016-06-30T04:06:15.598213-05:
      DOI: 10.1002/ange.201601589
  • Zielgerichtete kovalente Inhibitoren für das Wirkstoffdesign
    • Authors: Thomas A. Baillie
      Pages: 13606 - 13619
      Abstract: Abweichend vom üblichen Arzneimittelwirkmechanismus einer reversiblen, nichtkovalenten Wechselwirkung eines Liganden mit seinem biologischen Zielmolekül wird ein zielgerichteter kovalenter Inhibitor (TCI) so entwickelt, dass nach einer anfänglichen reversiblen Assoziation eine kovalente Bindung zwischen einem Elektrophil auf dem Liganden und einem nucleophilen Zentrum auf dem Protein geknüpft wird. Obwohl diese Methode einige potenzielle Vorteile bietet (hohe Wirksamkeit, verlängerte Wirkung), haben Bedenken wegen möglicher toxikologischer Folgen durch Proteinhaptenisierung die Entwicklung des TCI-Konzepts aufgehalten. Neue Ansätze zur Verringerung des Risikos ernster ungünstiger Reaktionen regten das Interesse an diesem Gebiet an und führten zur Vertriebsgenehmigung für eine erste Serie von TCIs. Der Zugang über kovalente Inhibitoren wird daher rasch als nützliches Mittel in der Arzneimittelforschung akzeptiert werden und großen Einfluss auf das Design von Enzyminhibitoren und Rezeptormodulatoren ausüben.Enge Bindung: Zielgerichtete kovalente Inhibitoren (TCIs), wie HKI-272 (im Bild im Komplex mit einem Protein gezeigt), knüpfen nach einer anfänglichen reversiblen Assoziation eine kovalente Bindung zwischen einem Elektrophil auf dem Liganden und einem nucleophilen Zentrum auf dem jeweiligen Protein. Dies kann Vorteile wie hohe Wirksamkeit und verlängerte Wirkung bieten, und neue Ansätze verringern zudem die Gefahr ungünstiger Nebenwirkungen.
      PubDate: 2016-08-19T04:55:39.113556-05:
      DOI: 10.1002/ange.201601091
  • Formation of CoS2 Nanobubble Hollow Prisms for Highly Reversible Lithium
    • Authors: Le Yu; Jing Fan Yang, Xiong Wen (David) Lou
      Pages: 13620 - 13624
      Abstract: Metal–organic frameworks (MOFs) have been intensively used as the templates/precursors to synthesize complex hollow structures for various energy-related applications. Herein we report a facile two-step diffusion-controlled strategy to generate novel MOFs derived hierarchical hollow prisms composed of Nanosized CoS2 bubble-like subunits. Uniform zeolitic imidazolate framework-67 (ZIF-67) hollow prisms assembled by interconnected nanopolyhedra are first synthesized via a transformation process. Afterwards, these ZIF-67 building blocks are converted into CoS2 bubble-like hollow particles to form the complex hollow prisms through a sulfidation reaction with an additional annealing treatment. When evaluated as an electrode material for lithium-ion batteries, the as-obtained CoS2 nanobubble hollow prisms show remarkable electrochemical performance with good rate capability and long cycle life.Außen und innen hohl: Hohle Prismen aus CoS2-Nanoblasen wurden in einem zweistufigen Templatverfahren synthetisiert. Diffusionsgesteuerte Prozesse bewirken die Bildung der Hohlräume in den prismenförmigen Vorstufen und den ZIF-67-Bausteinen. Die resultierenden hierarchisch hohlen CoS2-Prismen wurden als Anodenmaterial für Lithiumionenbatterien getestet.
      PubDate: 2016-08-16T08:46:18.601052-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606776
  • A Typical Metal-Ion-Responsive Color-Tunable Emitting Insulated
           π-Conjugated Polymer Film
    • Authors: Takuro Hosomi; Hiroshi Masai, Tetsuaki Fujihara, Yasushi Tsuji, Jun Terao
      Pages: 13625 - 13629
      Abstract: We report the synthesis of an insulated π-conjugated polymer containing 2,2′-bipyridine moieties as metal coordination sites. Metal coordination to the polymer enabled easy and reversible tuning of the luminescent color without changes to the main chain skeleton. The permethylated α-cyclodextrin (PM α-CD)-based insulation structure allowed the metalated polymers to demonstrate efficient emission even in the solid state, with identical spectral shapes to the dilute solutions. In addition, the coordination ability of the metal-free polymer was maintained in the solid state, resulting in reversible changes in the luminescent color in response to the metal ions. The synthesized polymer is expected to be suitable for application in recyclable luminescent sensors to distinguish different metal ions.Sensor für Metallionen: Ein isoliertes π-konjugiertes Polymer mit metallbindenden Zentren wurde synthetisiert. Die Koordination von Metallionen an diese Zentren verändert die elektronischen Eigenschaften des Polymers, das folglich seine Emissionswellenlänge ändert und somit als Metallionensensor wirkt.
      PubDate: 2016-07-07T04:26:24.177-05:00
      DOI: 10.1002/ange.201603160
  • Heteroatom Tuning of Bimolecular Criegee Reactions and Its Implications
    • Authors: Manoj Kumar; Joseph S. Francisco
      Pages: 13630 - 13633
      Abstract: High-level quantum-chemical calculations have been performed to understand the key reactivity determinants of bimolecular reactions of Criegee intermediates and H2X (X=O, S, Se, and Te). Criegee intermediates are implicated as key intermediates in atmospheric, synthetic organic, and enzymatic chemistry. Generally, it is believed that the nature and location of substituents at the carbon of the Criegee intermediate play a key role in determing the reactivity. However, the present work suggests that it is not only the substitution of the Criegee intermediate, but the nature of the heteroatom in H2X that also plays a crucial role in determining the reactivity of the interaction between the Criegee intermediate and H2X. The barriers for the reactions of Criegee intermediates and H2X satisfy an inverse correlation with the bond strength of X−H in H2X, and a direct correlation with the first pKa of H2X. This heteroatom tuning causes a substantial barrier lowering of 8–11 kcal mol−1 in the Criegee reaction barrier in going from H2O to H2Te. An important implication of these results is that the reaction of the Criegee intermediate and H2S could be a source of thioaldehydes, which are important in plantery atmospheres and synthetic organic chemistry. By performing the reaction of Criegee intermediates and H2S under water or acid catalysis, thioladehydes could be detected in a hydrogen-bonded complexed state, which is significantly more stable than their uncomplexed form. As a result, simpler aliphatic thioaldehydes could be selectively synthesized in the laboratory, which, otherwise, has been a significant synthetic challenge because of their ability to oligomerize.Gasphasenreaktionen: Die berechneten Barrieren für die bimolekularen Reaktionen zwischen Criegee-Intemediaten und H2X korrelieren invers mit der Bindungsstärke der X-H-Bindung in H2X oder direkt mit dem ersten pKa-Wert von H2X. Folglich sind es nicht nur die Substituenten der Criegee-Intermediate, sondern auch die Eigenschaften der Heteroatome in H2X, die eine entscheidende Rolle für die Reaktivität spielen.
      PubDate: 2016-09-28T02:06:59.701214-05:
      DOI: 10.1002/ange.201604848
  • Expeditious and Divergent Total Syntheses of Aspidosperma Alkaloids
           Exploiting Iridium(I)-Catalyzed Generation of Reactive Enamine
    • Authors: Peng Wen Tan; Jayasree Seayad, Darren J. Dixon
      Pages: 13634 - 13638
      Abstract: A new approach for the divergent total syntheses of (±)-vincaminorine, (±)-N-methylquebrachamine, (±)-quebrachamine, (±)-minovine and (±)-vincadifformine, each in less than 10 linear steps starting from a single δ-lactam building block, is reported. Key to our route design is the late-stage generation of reactive enamine functionality from stable indole-linked δ-lactams via a highly chemoselective iridium(I)-catalyzed reduction. The efficiently formed secodine intermediates subsequently undergo either a formal Diels–Alder cycloaddition or a competitive Michael addition/reduction to access aspidosperma-type alkaloids in excellent diastereoselectivities. Product selectivity could be controlled by changing the indole N-protecting group in the reductive cyclization precursors. An asymmetric variant of this synthetic strategy for the synthesis of (+)-20-epi-ibophyllidine is also described.Wohin führt der Weg? Eine neuartige Strategie für die divergente Synthese verschiedener Klassen von Aspidosperma-Alkaloiden wurde entwickelt. Schlüsselschritte sind die chemoselektive Iridium(I)-katalysierte Reduktion von cyclischen Lactamen zu Enamin-Zwischenstufen, gefolgt von entweder einer diastereoselektiven formalen Diels-Alder-Reaktion oder einer konkurrierenden Michael-Addition/Reduktion.
      PubDate: 2016-09-23T04:00:22.058118-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605503
  • Low-Temperature Transformation of Methane to Methanol on Pd1O4 Single
           Sites Anchored on the Internal Surface of Microporous Silicate
    • Authors: Weixin Huang; Shiran Zhang, Yu Tang, Yuting Li, Luan Nguyen, Yuanyuan Li, Junjun Shan, Dequan Xiao, Raphael Gagne, Anatoly I. Frenkel, Franklin (Feng) Tao
      Pages: 13639 - 13643
      Abstract: Direct conversion of methane to chemical feedstocks such as methanol under mild conditions is a challenging but ideal solution for utilization of methane. Pd1O4 single-sites anchored on the internal surface of micropores of a microporous silicate exhibit high selectivity and activity in transforming CH4 to CH3OH at 50–95 °C in aqueous phase through partial oxidation of CH4 with H2O2. The selectivity for methanol production remains at 86.4 %, while the activity for methanol production at 95 °C is about 2.78 molecules per Pd1O4 site per second when 2.0 wt % CuO is used as a co-catalyst with the Pd1O4@ZSM-5. Thermodynamic calculations suggest that the reaction toward methanol production is highly favorable compared to formation of a byproduct, methyl peroxide.Isolierte Pd1O4-Zentren auf Zeolith-Mikrokügelchen mit 2.0 Gew.-% CuO vermitteln in wässriger Lösung bei 50–95 °C die Umwandlung von CH4 in CH3OH. Die CH3OH-Selektivität in diesem Temperaturbereich betrug 78–86 %. Somit steht eine eindeutige Alternative für die sonst verwendeten harschen Bedingungen zur Verfügung.
      PubDate: 2016-09-26T08:15:51.605273-05:
      DOI: 10.1002/ange.201604708
  • Discovery of a Superconducting Cu–Bi Intermetallic Compound by
           High-Pressure Synthesis
    • Authors: Samantha M. Clarke; James P. S. Walsh, Maximilian Amsler, Christos D. Malliakas, Tony Yu, Stefan Goedecker, Yanbin Wang, Chris Wolverton, Danna E. Freedman
      Pages: 13644 - 13647
      Abstract: A new intermetallic compound, the first to be structurally identified in the Cu−Bi binary system, is reported. This compound is accessed by high-pressure reaction of the elements. Its detailed characterization, physical property measurements, and ab initio calculations are described. The commensurate crystal structure of Cu11Bi7 is a unique variation of the NiAs structure type. Temperature-dependent electrical resistivity and heat capacity measurements reveal a bulk superconducting transition at Tc=1.36 K. Density functional theory calculations further demonstrate that Cu11Bi7 can be stabilized (relative to decomposition into the elements) at high pressure and temperature. These results highlight the ability of high-pressure syntheses to allow for inroads into heretofore-undiscovered intermetallic systems for which no thermodynamically stable binaries are known.Unter Druck: Eine neue supraleitende intermetallische Verbindung, Cu11Bi7, die erste im binären Cu-Bi-System, wurde durch Hochdrucksynthese erhalten. Die einzigartige Struktur wurde durch Einkristall-Röntgenbeugung bestimmt, DFT-Rechnungen bestätigen die Stabilisierung der Struktur durch Druck.
      PubDate: 2016-09-26T04:26:07.695263-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605902
  • Adaptive Chemical Networks under Non-Equilibrium Conditions: The
           Evaporating Droplet
    • Authors: Joseph J. Armao; Jean-Marie Lehn
      Pages: 13648 - 13652
      Abstract: Non-volatile solutes in an evaporating drop experience an out-of-equilibrium state due to non-linear concentration effects and complex flow patterns. Here, we demonstrate a small molecule chemical reaction network that undergoes a rapid adaptation response to the out-of-equilibrium conditions inside the droplet leading to control over the molecular constitution and spatial arrangement of the deposition pattern. Adaptation results in a pronounced coffee stain effect and coupling to chemical concentration gradients within the drop is demonstrated. Amplification and suppression of network species are readily identifiable with confocal fluorescence microscopy. We anticipate that these observations will contribute to the design and exploration of out-of-equilibrium chemical systems, as well as be useful towards the development of point-of-care medical diagnostics and controlled deposition of small molecules through inkjet printing.Ein chemisches Reaktionsnetzwerk für kleine Moleküle wird vorgestellt, das mit schneller Adaption auf Nicht-Gleichgewichtsbedingungen in einem verdampfenden Tropfen reagiert. Anhand des chemischen Netzwerks lassen sich die molekulare Struktur und die räumliche Anordnung der abgeschiedenen Substanz steuern.
      PubDate: 2016-09-26T01:40:34.291675-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606546
  • Protein Patterns and Oscillations on Lipid Monolayers and in Microdroplets
    • Authors: Katja Zieske; Grzegorz Chwastek, Petra Schwille
      Pages: 13653 - 13657
      Abstract: The Min proteins from E.coli position the bacterial cell-division machinery through pole-to-pole oscillations. In vitro, Min protein self-organization can be reconstituted in the presence of a lipid membrane as a catalytic surface. However, Min dynamics have so far not been reconstituted in fully membrane-enclosed volumes. Microdroplets interfaced by lipid monolayers were employed as a simple 3D mimic of cellular compartments to reconstitute Min protein oscillations. We demonstrate that lipid monolayers are sufficient to fulfil the catalytic role of the membrane and thus represent a facile platform to investigate Min protein regulated dynamics of the cell-division protein FtsZ-mts. In particular, we show that droplet containers reveal distinct Min oscillation modes, and reveal a dependence of FtsZ-mts structures on compartment size. Finally, co-reconstitution of Min proteins and FtsZ-mts in droplets yields antagonistic localization, thus demonstrating that droplets indeed support the analysis of complex bacterial self-organization in confined volumes.Minimalistischer Ansatz: Min-Proteine (grün oder rot), räumliche Regulatorproteine der Zellteilung bei Bakterien, und das Zellteilungsprotein FtsZ (blau) wurden in Mikrotröpfchen mit einer Lipidmonoschicht als ein einfaches Modell zellulärer Kompartimentierung verkapselt. Durch Wechselwirkung mit der Lipidmembran an der Tröpfchengrenze sortieren sich die Proteine zu spezifisch lokalisierten und oszillierenden Mustern.
      PubDate: 2016-07-28T03:01:46.006864-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606069
  • Ion-Exchange-Induced 2D–3D Conversion of HMA1−xFAxPbI3Cl Perovskite
           into a High-Quality MA1−xFAxPbI3 Perovskite
    • Authors: Ge Li; Taiyang Zhang, Nanjie Guo, Feng Xu, Xufang Qian, Yixin Zhao
      Pages: 13658 - 13662
      Abstract: High-quality phase-pure MA1−xFAxPbI3 planar films (MA=methylammonium, FA=formamidinium) with extended absorption and enhanced thermal stability are difficult to deposit by regular simple solution chemistry approaches owing to crystallization competition between the easy-to-crystallize but unwanted δ-FAPbI3/MAPbI3 and FAxMA1−xPbI3 requiring rigid crystallization conditions. Here A 2D–3D conversion to transform compact 2D mixed composition HMA1−xFAxPbI3Cl perovskite precursor films into 3D MA1−xFAxPbI3 (x=0.1–0.9) perovskites is presented. The designed Cl/I and H/FA(MA) ion exchange reaction induced fast transformation of compact 2D perovskite film, helping to form the phase-pure and high quality MA1−xFAxPbI3 without δ-FAPbI3 and MAPbI3 impurity. In all, we successfully developed a facile one-step method to fabricate high quality phase-pure MA1−xFAxPbI3 (x=0.1–0.9) perovskite films by 2D–3D conversion of HMA1−xFAxPbI3Cl perovskite. This 2D–3D conversion is a promising strategy for lead halide perovskite fabrication.Hochwertige phasenreine planare MA1−xFAxPbI3-Perowskitfilme (x=0.1–0.9) ließen sich mit einer einstufigen Methode einfach abscheiden. Der 2D-Perowskit HMA1−xFAxPbI3Cl (links) wurde durch Ionenaustausch in den 3D-Perowskit MA1−xFAxPbI3 (rechts) überführt. Diese 2D-3D-Perowskitumwandlung ist eine vielversprechende Strategie zur Herstellung gemischtkationischer Bleihalogenid-Perowskite. MA=Methylammonium, FA=Formamidinium.
      PubDate: 2016-09-26T04:25:49.719523-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606801
  • Oligomerization of N-Heterocyclic Silylene into Zwitterionic Silenes
    • Authors: Alexander V. Zabula; Ilia A. Guzei, Robert West, Jingbai Li, Andrey Yu. Rogachev
      Pages: 13663 - 13667
      Abstract: N-Heterocyclic carbenes (NHC's) are known to serve as efficient substrates for the stabilization of various transient species possessing low-valent Group 14 elements and for the generation of double E=C bonds. Herein, we report that the thermal tri- and tetramerizations of pyridoannulated silylene 1 lead to the formation of remarkably stable silenes 2 and 3 featuring zwitterionic distribution of electron density. Co-oligomerization of 1 and its germanium analogue gives a related tetrameric product 4 containing low-valent germanium atom stabilized by binding with the partial carbene-character C atom. Bonding situations in 2–4 are best described as silene or germene with the significant zwitterionic distribution of electron density. The singlet diradical electronic state of 2 is 10 kcal mol−1 higher than the ground state configuration.Die thermische Oligomerisierung eines Pyrido-kondensierten Silylens führt zu Silenen mit bemerkenswerter Stabilität. Die Bindungsverhältnisse in den Reaktionsprodukten werden am besten anhand eines Silens mit signifikant zwitterionischer Elektronendichteverteilung beschrieben.
      PubDate: 2016-09-21T07:40:27.677568-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606915
  • One-Step Microfluidic Fabrication of Polyelectrolyte Microcapsules in
           Aqueous Conditions for Protein Release
    • Authors: Liyuan Zhang; Li-Heng Cai, Philipp S. Lienemann, Torsten Rossow, Ingmar Polenz, Queralt Vallmajo-Martin, Martin Ehrbar, Hui Na, David J. Mooney, David A. Weitz
      Pages: 13668 - 13672
      Abstract: We report a microfluidic approach for one-step fabrication of polyelectrolyte microcapsules in aqueous conditions. Using two immiscible aqueous polymer solutions, we generate transient water-in-water-in-water double emulsion droplets and use them as templates to fabricate polyelectrolyte microcapsules. The capsule shell is formed by the complexation of oppositely charged polyelectrolytes at the immiscible interface. We find that attractive electrostatic interactions can significantly prolong the release of charged molecules. Moreover, we demonstrate the application of these microcapsules in encapsulation and release of proteins without impairing their biological activities. Our platform should benefit a wide range of applications that require encapsulation and sustained release of molecules in aqueous environments.Polyelektrolyt(PE)-Kapseln: In einem Mikrofluidiksystem wurden mithilfe zweier nicht mischbarer wässriger Lösungen von Dextran und PEG Doppelemulsionen hergestellt und als Template für die Herstellung von PE-Kapseln verwendet. Die Kapselschale bildet sich durch Komplexierung entgegengesetzt geladener PEs (PE+ und PE−) an der Grenzfläche der beiden wässrigen Phasen. Dadurch werden Einschluss und Freisetzung von Proteinen ohne Aktivitätsverlust möglich.
      PubDate: 2016-09-26T06:45:27.135968-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606960
  • Sequestration of Proteins by Fatty Acid Coacervates for Their
           Encapsulation within Vesicles
    • Authors: David Garenne; Laure Beven, Laurence Navailles, Frédéric Nallet, Erick J. Dufourc, Jean-Paul Douliez
      Pages: 13673 - 13677
      Abstract: Encapsulating biological materials in lipid vesicles is of interest for mimicking cells; however, except in some particular cases, such processes do not occur spontaneously. Herein, we developed a simple and robust method for encapsulating proteins in fatty acid vesicles in high yields. Fatty acid based, membrane-free coacervates spontaneously sequester proteins and can reversibly form membranous vesicles upon varying the pH value, the precrowding feature in coacervates allowing for protein encapsulation within vesicles. We then produced enzyme-enriched vesicles and show that enzymatic reactions can occur in these micrometric capsules. This work could be of interest in the field of synthetic biology for building microreactors.Vesikuläre Mikroreaktoren: Fettsäure-basierte, membranfreie Koazervate sequestrieren spontan Proteine und können bei einer Veränderung des pH-Werts reversibel membranständige Vesikel bilden; so können Proteine in Vesikeln verkapselt werden. Diese mikrometergroßen Kapseln bieten zudem eine geeignete Umgebung für enzymatische Reaktionen.
      PubDate: 2016-09-23T04:00:40.183161-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607117
  • Closing Uranyl Polyoxometalate Capsules with Bismuth and Lead
    • Authors: Olivier Renier; Clément Falaise, Harrison Neal, Karoly Kozma, May Nyman
      Pages: 13678 - 13682
      Abstract: Uranyl polyoxometalate clusters are both fundamentally fascinating and potentially relevant to nuclear energy applications. With only ten years of development, there is still much to be discovered about heterometal derivatives and aqueous speciation and behavior. Herein, we show that it is possible to encapsulate the polyoxocations [Bi6O8]2+ and [Pb8O6]4+ in [(UO2)(O2)(OH)]2424− (denoted Bi@U24 and Pb@U24) in pure form and high yields despite the fact that under aqueous conditions, these compounds are stable on opposite ends of the pH scale. Moreover, [Pb8O6]4+ is a formerly unknown PbII polynuclear species, both in solution and in the solid state. Raman spectroscopic and mass spectrometric analysis of the reaction solutions revealed the very rapid assembly of the nested clusters, driven by bismuth- or lead-promoted decomposition of excess peroxide, which inhibits U24 formation. Experimental and simulated small-angle X-ray scattering data of Bi@U24 and Pb@U24 solutions revealed that this technique is very sensitive not only to the size and shape of the clusters, but also to the encapsulated species.Schwer und schwerer: Polyoxokationen der Schwermetalle Bismut und Blei wurden in Uranyl-Polyoxoanionenclustern verkapselt, was zu sehr charakteristischen Röntgenbeugungsprofilen führte. Die Bildung der endohedralen Pb@U24- und Bi@U24-Cluster in hoher Ausbeute und Reinheit wurde durch die passende Symmetrie und die elektrostatische Anziehung zwischen Kern und Schale ermöglicht.
      PubDate: 2016-09-27T06:17:23.526521-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607151
  • Mirror-Image Packing Provides a Molecular Basis for the Nanomolar
           Equipotency of Enantiomers of an Experimental Herbicide
    • Authors: Claudine Bisson; K. Linda Britton, Svetlana E. Sedelnikova, H. Fiona Rodgers, Thomas C. Eadsforth, Russell C. Viner, Tim R. Hawkes, Patrick J. Baker, David W. Rice
      Pages: 13683 - 13687
      Abstract: Programs of drug discovery generally exploit one enantiomer of a chiral compound for lead development following the principle that enantiomer recognition is central to biological specificity. However, chiral promiscuity has been identified for a number of enzyme families, which have shown that mirror-image packing can enable opposite enantiomers to be accommodated in an enzyme's active site. Reported here is a series of crystallographic studies of complexes between an enzyme and a potent experimental herbicide whose chiral center forms an essential part of the inhibitor pharmacophore. Initial studies with a racemate at 1.85 Å resolution failed to identify the chirality of the bound inhibitor, however, by extending the resolution to 1.1 Å and by analyzing high-resolution complexes with the enantiopure compounds, we determined that both enantiomers make equivalent pseudosymmetric interactions in the active site, thus mimicking an achiral reaction intermediate.Chiral? – egal! Bei einer strukturbasierten Suche nach potenziellen Herbiziden wurde entdeckt, dass beide Enantiomere der Leitverbindung gleich wirksam an das untersuchte aktive Zentrum binden. Die Hauptsubstituenten liegen in einer Ebene, was gleichwertige, spiegelbildliche Wechselwirkungen mit der chiralen Enzymoberfläche ermöglicht, wie bei einer achiralen Reaktionszwischenstufe.
      PubDate: 2016-09-26T06:45:32.826358-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607185
  • An Electrophilic Reagent for the Direct Introduction of the SCF2PO(OEt)2
           Group to Molecules
    • Authors: Heng-Ying Xiong; Alexandre Bayle, Xavier Pannecoucke, Tatiana Besset
      Pages: 13688 - 13692
      Abstract: An unprecedented electrophilic difluoromethylthiolating reagent (MesNHSCF2PO(OEt)2) was designed. Under mild and metal-free conditions, this new reagent reacted with various nucleophiles, thus offering an efficient and operationally simple tool for the construction of C−SCF2PO(OR)2, N−SCF2PO(OR)2, and S−SCF2PO(OR)2 bonds. Finally, thanks to this new methodology, the synthesis of the non-stereoidal anti-inflammatory diflumidone was achieved.Neue Ausrüstung: Das neue elektrophile Difluormethylierungsreagens MesNHSCF2PO(OEt)2 reagiert unter milden und metallfreien Bedingungen mit zahlreichen Nukleophilen und bietet eine einfache Methode zum Aufbau von C-SCF2PO(OR)2-, N-SCF2PO(OR)2- und S-SCF2PO(OR)2-Bindungen. Die Vielseitigkeit der Methode wurde in der Synthese des nicht-steroiden Entzündungshemmers Diflumidon demonstriert.
      PubDate: 2016-09-26T01:40:36.122276-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607231
  • Catalytic Asymmetric Csp3 −H Functionalization under Photoredox
           Conditions by Radical Translocation and Stereocontrolled Alkene Addition
    • Authors: Chuanyong Wang; Klaus Harms, Eric Meggers
      Pages: 13693 - 13696
      Abstract: This work demonstrates how photoredox-mediated C(sp3)−H activation through radical translocation can be combined with asymmetric catalysis. Upon irradiation with visible light, α,β-unsaturated N-acylpyrazoles react with N-alkoxyphthalimides in the presence of a rhodium-based chiral Lewis acid catalyst and the photosensitizer fac-[Ir(ppy)3] to provide a C−C bond-formation product with high enantioselectivity (up to 97 % ee) and, where applicable, with some diastereoselectivity (3.0:1 d.r.). Mechanistically, the synthetic strategy exploits a radical translocation (1,5-hydrogen transfer) from an oxygen-centered to a carbon-centered radical with a subsequent stereocontrolled radical alkene addition.Über Radikalverschiebung wurden Photoredox--H-Aktivierung und asymmetrische Katalyse kombiniert. Bei Bestrahlung mit sichtbarem Licht reagieren α,β-ungesättigte N-Acylpyrazole mit N-Alkoxyphthalimiden in Gegenwart eines chiralen Lewis-sauren Rhodiumkatalysators und des Photosensibilisators fac-[Ir(ppy)3] hoch enantioselektiv (und gegebenenfalls auch diastereoselektiv) zum C-C-Kupplungsprodukt.
      PubDate: 2016-09-26T01:40:43.516784-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607305
  • Vacancy-Induced Electronic Structure Variation of Acceptors and
           Correlation with Proton Conduction in Perovskite Oxides
    • Authors: Hye-Sung Kim; Ahreum Jang, Si-Young Choi, WooChul Jung, Sung-Yoon Chung
      Pages: 13697 - 13701
      Abstract: In most proton-conducing perovskite oxides, the electrostatic attraction between negatively charged acceptor dopants and protonic defects having a positive charge is known to be a major cause of retardation of proton conduction, a phenomenon that is generally referred to as proton trapping. We experimentally show that proton trapping can be suppressed by clustering of positively charged oxygen vacancies to acceptors in BaZrO3−δ and BaCeO3−δ. In particular, to ensure the vacancy–acceptor association is effective against proton trapping, the valence electron density of acceptors should not significantly vary when the oxygen vacancies cluster, based on the weak hybridization between the valence d or p orbitals of acceptors and the 2p orbitals of oxygen.Nichts ist auch etwas wert: Positiv geladene Sauerstoff-Fehlstellen tragen in akzeptordotiertem BaZrO3 und BaCeO3 zur Protonenleitung bei. Dichtefunktionalrechnungen belegen in Kombination mit Impedanzspektroskopie und Atomstapelbildern, dass die kontrollierte Anordnung von Akzeptoren und Leerstellen eine effiziente Möglichkeit bietet, den Protoneneinfang zu vermeiden.
      PubDate: 2016-08-16T02:26:05.813676-05:
      DOI: 10.1002/ange.201603835
  • Fabrication of Hollow Materials by Fast Pyrolysis of Cellulose Composite
           Fibers with Heterogeneous Structures
    • Authors: Yue Dong; Baoquan Jia, Feiya Fu, Heyou Zhang, Lina Zhang, Jinping Zhou
      Pages: 13702 - 13706
      Abstract: A facile method for the fabrication of inorganic hollow materials from cuprammonium cellulose composite filaments based on fast pyrolysis has been developed. Unlike Ostwald ripening, approaches based on the Kirkendall effect, and other template methods, this process yielded hollow materials within 100 s. The heterogeneous structure of the cellulose composite fibers and the gradient distribution of the metal oxides are the main reasons for the formation of the hollow structure. The diameter, wall thickness, and length of the hollow microfibers could be conveniently controlled. With their perfect morphology, these hollow structural materials have great potential for use in various fields.Hohlstrukturen wurden ausgehend von Kompositfasern aus Cuprammonium-Zellulose durch schnelle Pyrolyse erhalten. Der ganze Prozess dauerte keine 100 s. Der Bildungsmechanismus basiert auf der heterogenen Struktur der Fasern und dem Konzentrationsgefälle der Metalloxide in der Zellulosematrix.
      PubDate: 2016-09-27T07:57:10.909225-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607455
  • Controlling Proton Delivery through Catalyst Structural Dynamics
    • Authors: Allan Jay P. Cardenas; Bojana Ginovska, Neeraj Kumar, Jianbo Hou, Simone Raugei, Monte L. Helm, Aaron M. Appel, R. Morris Bullock, Molly O'Hagan
      Pages: 13707 - 13711
      Abstract: The fastest synthetic molecular catalysts for H2 production and oxidation emulate components of the active site of hydrogenases. The critical role of controlled structural dynamics is recognized for many enzymes, including hydrogenases, but is largely neglected in designing synthetic catalysts. Our results demonstrate the impact of controlling structural dynamics on H2 production rates for [Ni(PPh2NC6H4R2)2]2+ catalysts (R=n-hexyl, n-decyl, n-tetradecyl, n-octadecyl, phenyl, or cyclohexyl). The turnover frequencies correlate inversely with the rates of chair–boat ring inversion of the ligand, since this dynamic process governs protonation at either catalytically productive or non-productive sites. These results demonstrate that the dynamic processes involved in proton delivery can be controlled through modification of the outer coordination sphere, in a manner similar to the role of the protein architecture in many enzymes. As a design parameter, controlling structural dynamics can increase H2 production rates by three orders of magnitude with a minimal increase in overpotential.Weniger Dynamik für schnellere Katalyse: Dynamische Prozesse mit entscheidender Bedeutung für Katalysen können durch Substituenten in der äußeren Koordinationssphäre beeinflusst werden, ähnlich wie es die Proteinarchitektur von Enzymen tut. Mit diesem Ansatz wurde die H2-Erzeugung durch Nickelkatalysatoren bei minimal erhöhtem Überpotential um drei Größenordnungen beschleunigt.
      PubDate: 2016-09-27T07:57:07.067458-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607460
  • Direct and Versatile Synthesis of Red-Shifted Azobenzenes
    • Authors: Mickel J. Hansen; Michael M. Lerch, Wiktor Szymanski, Ben L. Feringa
      Pages: 13712 - 13716
      Abstract: A straightforward synthesis of azobenzenes with bathochromically-shifted absorption bands is presented. It employs an ortho-lithiation of aromatic substrates, followed by a coupling reaction with aryldiazonium salts. The products are obtained with good to excellent yields after simple purification. Moreover, with the presented methodology, a structurally diverse panel of different azobenzenes, including unsymmetric tetra-ortho-substituted ones, can be readily obtained, which paves the way for future development of red-light-addressable azobenzene derivatives for in vivo application.Rotverschobene tetra-ortho-substituierte Azobenzole wurden effizient synthetisiert, mit großer Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen (siehe Bild). Der einfache Zugang zu priviligierten Tetra-ortho-methoxy/chlor/fluorazobenzolen ebnet den Weg für die zukünftige Anwendung rotverschobener Azobenzole in den Material- und Biowissenschaften.
      PubDate: 2016-09-26T01:41:16.35466-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201607529
  • Electron Delocalization in Perylene Diimide Helicenes
    • Authors: Nathaniel J. Schuster; Daniel W. Paley, Steffen Jockusch, Fay Ng, Michael L. Steigerwald, Colin Nuckolls
      Pages: 13717 - 13721
      Abstract: We report two new helicenes derived from the double fusion of an acene with two perylene diimide (PDI) subunits. These PDI-helicene homologs exhibit very different structural and electronic properties, despite differing by only a single ring in the link between the PDI units. The shorter inter-PDI link brings the two PDI subunits closer together, and this results in the collision of their respective π-electron clouds. This collision facilitates intramolecular through-space electronic delocalization when the PDI-helicene is reduced.Zwei Helicene wurden durch doppelte Fusion eines Acens mit zwei Perylendiimid(PDI)-Untereinheiten erhalten. Diese PDI-Helicen-Homologen zeigen unterschiedliche strukturelle und elektronische Eigenschaften, obwohl sie sich nur durch einen einzigen Ring in der Verknüpfung zwischen den PDI-Einheiten unterscheiden. Die kürzere Bindung bringt die beiden PDI-Einheiten näher zusammen und führt zu einer Kollision ihrer π-Elektronenwolken.
      PubDate: 2016-09-26T06:45:23.987712-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607878
  • A Macrocyclic Ruthenium(III) Complex Inhibits Angiogenesis with
           Down-Regulation of Vascular Endothelial Growth Factor Receptor-2 and
           Suppresses Tumor Growth In Vivo
    • Authors: Wai-Lun Kwong; Kar-Yee Lam, Chun-Nam Lok, Yau-Tsz Lai, Pui-Yan Lee, Chi-Ming Che
      Pages: 13722 - 13726
      Abstract: A macrocyclic ruthenium(III) complex [RuIII(N2O2)Cl2]Cl (Ru-1) is reported as an inhibitor of angiogenesis and an anti-tumor compound. The complex is relatively non-cytotoxic towards endothelial and cancer cell lines in vitro, but specifically inhibited the processes of angiogenic endothelial cell tube formation and cancer cell invasion. Moreover, compared with known anti-cancer ruthenium complexes, Ru-1 is distinct in that it suppressed the expression of vascular endothelial growth factor receptor-2 (VEGFR2), and the associated downstream signaling that is crucial to tumor angiogenesis. In addition, in vivo studies showed that Ru-1 inhibited angiogenesis in a zebrafish model and suppressed tumor growth in nude mice bearing cancer xenografts.Antiangiogenes RuIII: Ein makrocyclischer Ruthenium(III)-Komplex wurde gefunden, der die Angiogenese von Endothelzellen und die Invasion von Krebszellen inhibiert. Der Komplex unterdrückt die Expression des Wachstumsfaktorrezeptors VEGFR2 und dessen Signalwege und zeigt Antitumoraktivität in vivo.
      PubDate: 2016-09-26T08:20:58.728143-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608094
  • Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylation Reactions of
           Dihydropyrido[1,2-a]indolone Substrates: Efficient Syntheses of
           (−)-Goniomitine, (+)-Aspidospermidine, and (−)-Quebrachamine
    • Authors: Beau P. Pritchett; Jun Kikuchi, Yoshitaka Numajiri, Brian M. Stoltz
      Pages: 13727 - 13730
      Abstract: The successful application of dihydropyrido[1,2-a]indolone (DHPI) substrates in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation chemistry facilitates rapid access to multiple alkaloid frameworks in an enantioselective fashion. Strategic bromination at the indole C3 position greatly improved the allylic alkylation chemistry and enabled a highly efficient Negishi cross-coupling downstream. The first catalytic enantioselective total synthesis of (−)-goniomitine, along with divergent formal syntheses of (+)-aspidospermidine and (−)-quebrachamine, are reported herein.Alkaloid-Gerüste werden durch Pd-katalysierte asymmetrische allylische Alkylierung von Dihydropyrido[1,2-a]indolonen (DHPI) zugänglich. Eine erste katalytische enantioselektive Totalsynthese von (−)-Goniomitin und divergente formale Synthesen von (+)-Aspidospermidin und (−)-Quebrachamin werden vorgestellt.
      PubDate: 2016-09-26T06:20:24.701036-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608138
  • Water-in-Supercritical CO2 Microemulsion Stabilized by a Metal Complex
    • Authors: Tian Luo; Jianling Zhang, Xiuniang Tan, Chengcheng Liu, Tianbin Wu, Wei Li, Xinxin Sang, Buxing Han, Zhihong Li, Guang Mo, Xueqing Xing, Zhonghua Wu
      Pages: 13731 - 13735
      Abstract: Herein we propose for the first time the utilization of a metal complex for forming water-in-supercritical CO2 (scCO2) microemulsions. The water solubility in the metal-complex-stabilized microemulsion is significantly improved compared with the conventional water-in-scCO2 microemulsions stabilized by hydrocarbons. Such a microemulsion provides a promising route for the in situ CO2 reduction catalyzed by a metal complex at the water/scCO2 interface.An der Grenze: Durch Verwendung eines Metallkomplexes wurden Mikroemulsionen von Wasser in überkritischem (sc) CO2 erhalten, an deren Wasser-scCO2-Grenzflächen die In-situ-Reduktion von CO2 zu Ameisensäure gelingt. Der Prozess ist hoch effizient, verfügt über eine einstellbare Aktivität und ermöglicht die leichte Abtrennung von Produkt und Katalysator.
      PubDate: 2016-09-27T06:17:27.185945-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608695
  • Multilayer Microcapsules for FRET Analysis and Two-Photon-Activated
           Photodynamic Therapy
    • Authors: Yang Yang; Huiling Liu, Mingjuan Han, Bingbing Sun, Junbai Li
      Pages: 13736 - 13741
      Abstract: Microcapsules obtained by layer-by-layer assembly provide a good platform for biological analysis owing to their component diversity, multiple binding sites, and controllable wall thickness. Herein, different assembly species were obtained from two-photon dyes and traditional photosensitizers, and further assembled into microcapsules. Fluorescence resonance energy transfer (FRET) was shown to occur between the two-photon dyes and photosensitizers. Confocal laser scanning microscopy (CLSM) with one- and two-photon lasers, fluorescence lifetime imaging microscopy (FLIM), and time-resolved fluorescence spectroscopy were used to analyze the FRET effects in the microcapsules. The FRET efficiency could easily be controlled through changing the assembly sequence. Furthermore, the capsules are phototoxic upon one- or two-photon excitation. These materials are thus expected to be applicable in two-photon-activated photodynamic therapy for deep-tissue treatment.Ein schichtweises Verfahren wurde eingesetzt, um Mikrokapseln mit Zwei-Photonen-Farbstoffen (FITC) und gewöhnlichen Photosensibilisatoren (RB) für die photodynamische Therapie zu synthetisieren. Die Photosensibilisatoren wurden indirekt durch 1- oder 2-Photonen-induzierten Förster-Resonanzenergietransfer (FRET) von Farbstoffen in der gleichen Mikrokapsel aktiviert.
      PubDate: 2016-08-16T08:31:07.423902-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605905
  • Selective Palladium-Catalyzed Aminocarbonylation of Olefins to Branched
    • Authors: Jie Liu; Haoquan Li, Anke Spannenberg, Robert Franke, Ralf Jackstell, Matthias Beller
      Pages: 13742 - 13746
      Abstract: A general and efficient protocol for iso-selective aminocarbonylation of olefins with aliphatic amines has been developed for the first time. Key to the success for this process is the use of a specific 2-phosphino-substituted pyrrole ligand in the presence of PdX2 (X=halide) as a pre-catalyst. Bulk industrial and functionalized olefins react with various aliphatic amines, including amino-acid derivatives, to give the corresponding branched amides generally in good yields (up to 99 %) and regioselectivities (b/l up to 99:1).Ein allgemeines Verfahren für die iso-selektive Aminocarbonylierung von Olefinen wurde entwickelt. Entscheidend für das Gelingen ist die Kombination eines 2-Phosphanylpyrrol-Liganden mit PdX2. Industrielle und funktionalisierte Olefine reagieren mit verschiedenen aliphatischen Aminen, darunter auch Aminosäurederivate, regioselektiv und in guten Ausbeuten zu den entsprechenden verzweigten Amiden.
      PubDate: 2016-09-26T04:25:53.622212-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605104
  • Harnessing the Dual Properties of Thiol-Grafted Cellulose Paper for Click
           Reactions: A Powerful Reducing Agent and Adsorbent for Cu
    • Authors: Jordi Rull-Barrull; Martin d'Halluin, Erwan Le Grognec, François-Xavier Felpin
      Pages: 13747 - 13750
      Abstract: A new approach exploiting the dual properties of thiol-grafted cellulose paper for promoting copper-catalyzed [3+2]-cycloadditions of organic azides with alkynes and adsorbing residual copper species in solution was developed. The thiol-grafted cellulose paper, used as a paper strip, effects the reduction of CuII to catalytically active CuI and acts as a powerful adsorbent for copper, thereby facilitating the work-up process and leaving the crude mixture almost free of copper residues after a single filtration.Auf dem Papier sieht's gut aus: Zwei Eigenschaften von Thiol-Endgruppen auf Zellulosepapier wurden genutzt: die unterstützende Wirkung in kupferkatalysierten [3+2]-Cycloadditionen organischer Azide mit Alkinen und die Fähigkeit zur Adsorption von Kupferspezies in Lösung. So wird CuII zu dem katalytisch aktiven CuI reduziert, und die Aufarbeitung wird durch die Adsorption des Kupfers erleichtert.
      PubDate: 2016-09-23T04:00:25.292164-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606760
  • Electrophilic RNA for Peptidyl-RNA Synthesis and Site-Specific
           Cross-Linking with tRNA-Binding Enzymes
    • Authors: Matthieu Fonvielle; Nicolas Sakkas, Laura Iannazzo, Chloé Le Fournis, Delphine Patin, Dominique Mengin-Lecreulx, Afaf El-Sagheer, Emmanuelle Braud, Sébastien Cardon, Tom Brown, Michel Arthur, Mélanie Etheve-Quelquejeu
      Pages: 13751 - 13755
      Abstract: RNA functionalization is challenging due to the instability of RNA and the limited range of available enzymatic reactions. We developed a strategy based on solid phase synthesis and post-functionalization to introduce an electrophilic site at the 3′ end of tRNA analogues. The squarate diester used as an electrophile enabled sequential amidation and provided asymmetric squaramides with high selectivity. The squaramate-RNAs specifically reacted with the lysine of UDP-MurNAc-pentapeptide, a peptidoglycan precursor used by the aminoacyl-transferase FemXWv for synthesis of the bacterial cell wall. The peptidyl-RNA obtained with squaramate-RNA and unprotected UDP-MurNAc-pentapeptide efficiently inhibited FemXWv. The squaramate unit also promoted specific cross-linking of RNA to the catalytic Lys of FemXWv but not to related transferases recognizing different aminoacyl-tRNAs. Thus, squaramate-RNAs provide specificity for cross-linking with defined groups in complex biomolecules due to its unique reactivity.Elektrophile RNAs wurden zur Bildung von Konjugaten mit nativen Biomolekülen synthetisiert. Die Strategie beruht auf der Quadratsäurediester-vermittelten Kupplung zur Funktionalisierung von RNAs nach der Festphasensynthese. Die Reaktivität der Squaramat-RNAs ermöglicht eine spezifische Vernetzung mit definierten Aminogruppen in komplexen Biomolekülen.
      PubDate: 2016-09-26T04:26:02.928735-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606843
  • Copper-Catalyzed Vicinal Diphosphination of Styrenes: Access to
           1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane-Type Bidentate Ligands from Olefins
    • Authors: Yuto Okugawa; Koji Hirano, Masahiro Miura
      Pages: 13756 - 13759
      Abstract: A copper/N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed oxidative vicinal diphosphination of styrenes with diphenyl(trimethylsilyl)phosphine proceeds in the presence of LiOtBu and a pyridine N-oxide/MnO2 combined oxidant to deliver the corresponding 1,2-bis(diphenylphosphino)ethanes (DPPEs) in good yields. The present copper catalysis can provide access to the DPPE-type ligands directly from the relatively simple alkenes.Doppelt hält besser: Ein Kupfer-NHC-Komplex katalysiert die oxidative vicinale Diphosphanierung von Styrolen mit Diphenyl(trimethylsilyl)phosphan unter Bildung der entsprechenden 1,2-Bis(diphenylphosphanyl)ethane in guten Ausbeuten. Das gemischte Oxidationsmittel Pyridin-N-oxid/MnO2 ermöglicht einen kupferkatalysierten Prozess.
      PubDate: 2016-09-27T06:17:10.655236-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606976
  • Biocatalytic Synthesis of Allylic and Allenyl Sulfides through a
           Myoglobin-Catalyzed Doyle–Kirmse Reaction
    • Authors: Vikas Tyagi; Gopeekrishnan Sreenilayam, Priyanka Bajaj, Antonio Tinoco, Rudi Fasan
      Pages: 13760 - 13764
      Abstract: The first example of a biocatalytic [2,3]-sigmatropic rearrangement reaction involving allylic sulfides and diazo reagents (Doyle–Kirmse reaction) is reported. Engineered variants of sperm whale myoglobin catalyze this synthetically valuable C−C bond-forming transformation with high efficiency and product conversions across a variety of sulfide substrates (e.g., aryl-, benzyl-, and alkyl-substituted allylic sulfides) and α-diazo esters. Moreover, the scope of this myoglobin-mediated transformation could be extended to the conversion of propargylic sulfides to give substituted allenes. Active-site mutations proved effective in enhancing the catalytic efficiency of the hemoprotein in these reactions as well as modulating the enantioselectivity, resulting in the identification of the myoglobin variant Mb(L29S,H64V,V68F), which is capable of mediating asymmetric Doyle–Kirmse reactions with an enantiomeric excess up to 71 %. This work extends the toolbox of currently available biocatalytic strategies for the asymmetric formation of carbon–carbon bonds.Maßgeschneiderte Varianten von Pottwal-Myoglobin katalysieren den Tandemprozess aus Schwefelylid-Bildung und [2,3]-sigmatroper Umlagerung von Allyl- und Propargylsulfiden in Gegenwart von α-Diazoestern. Vielfältige Aryl-, Benzyl- und Alkylsulfide ergeben hohe Umsätze zu den Produkten und Enantioselektivitäten bis 71 % ee.
      PubDate: 2016-09-20T02:20:27.205515-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607278
  • Difference between Extra- and Intracellular T1 Values of Carboxylic Acids
           Affects the Quantitative Analysis of Cellular Kinetics by Hyperpolarized
    • Authors: Magnus Karlsson; Pernille Rose Jensen, Jan Henrik Ardenkjær-Larsen, Mathilde H. Lerche
      Pages: 13765 - 13768
      Abstract: Incomplete knowledge of the longitudinal relaxation time constant (T1) leads to incorrect assumptions in quantitative kinetic models of cellular systems, studied by hyperpolarized real-time NMR. Using an assay that measures the intracellular signal of small carboxylic acids in living cells, the intracellular T1 of the carboxylic acid moiety of acetate, keto-isocaproate, pyruvate, and butyrate was determined. The intracellular T1 is shown to be up to four-fold shorter than the extracellular T1. Such a large difference in T1 values between the inside and the outside of the cell has significant influence on the quantification of intracellular metabolic activity. It is expected that the significantly shorter T1 value of the carboxylic moieties inside cells is a result of macromolecular crowding. An artificial cytosol has been prepared and applied to predict the T1 of other carboxylic acids. We demonstrate the value of this prediction tool.Mal kurz relaxen: Durch Abstimmen des pH-Werts wurden kleine Carbonsäuren in Zellen aufgenommen, was die Messung ihres intrazellulären Verhaltens mithilfe einer spezifischen pH-abhängigen Signatur ihrer chemischen Verschiebung ermöglichte. Die longitudinale Relaxationszeit (T1) der Säuren ist in der Zelle bis zu viermal kürzer als außerhalb. Dieser Befund hat direkte Auswirkungen auf die Quantifizierung zellulärer Kinetiken in Echtzeit.
      PubDate: 2016-09-26T01:40:44.92353-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201607535
  • Mixed Directing-Group Strategy: Oxidative C−H/C−H Bond Arylation of
           Unactivated Arenes by Cobalt Catalysis
    • Authors: Cong Du; Peng-Xiang Li, Xinju Zhu, Jian-Feng Suo, Jun-Long Niu, Mao-Ping Song
      Pages: 13769 - 13773
      Abstract: A mixed directing-group strategy for inexpensive [Co(acac)3]-catalyzed oxidative C−H/C−H bond arylation of unactivated arenes has been disclosed. This strategy enables the arylation of a wide range of benzamide and arylpyridines effectively to afford novel bifunctionalized biaryls, which are difficult to achieve by common synthetic routes. Two different pathways, namely, a single-electron-transmetalation process (8-aminoquinoline-directed) and a concerted metalation–deprotonation process (pyridine-directed), were involved to activate two different inert aromatic C−H bonds. Moreover, the aryl radicals have been trapped by 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol to form benzylated products. This unique strategy should be useful in the design of other arene C−H/C−H cross-couplings as well.[Co(acac)3]-katalysierte oxidative C-H/C-H-Arylierung nichtaktivierter Arene setzt ein breites Spektrum von Benzamiden und Arylpyridinen zu difunktionalisierten Biarylen um. Die Umwandlung verläuft über Ein-Elektron-Transfer (SET) oder konzertierte Metallierung-Deprotonierung (CMD). Die Arylradikale konnten mit 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol unter Bildung benzylierter Produkte abgefangen werden.
      PubDate: 2016-09-21T07:45:21.888706-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607719
  • Continuous Consecutive Reactions with Inter-Reaction Solvent Exchange by
           Membrane Separation
    • Authors: Ludmila Peeva; Joao Da Silva Burgal, Zsofia Heckenast, Florine Brazy, Florian Cazenave, Andrew Livingston
      Pages: 13774 - 13777
      Abstract: Pharmaceutical production typically involves multiple reaction steps with separations between successive reactions. Two processes which complicate the transition from batch to continuous operation in multistep synthesis are solvent exchange (especially high-boiling- to low-boiling-point solvent), and catalyst separation. Demonstrated here is membrane separation as an enabling platform for undertaking these processes during continuous operation. Two consecutive reactions are performed in different solvents, with catalyst separation and inter-reaction solvent exchange achieved by continuous flow membrane units. A Heck coupling reaction is performed in N,N-dimethylformamide (DMF) in a continuous membrane reactor which retains the catalyst. The Heck reaction product undergoes solvent exchange in a counter-current membrane system where DMF is continuously replaced by ethanol. After exchange the product dissolved in ethanol passes through a column packed with an iron catalyst, and undergoes reduction (>99 % yield).Membranreaktor: Zwei Prozesse, die den Transfer vom Batchbetrieb zu einem kontinuierlichen Verfahren bei mehrstufigen Synthesen verkomplizieren, sind der Lösungsmittelaustausch (insbesondere von hoch siedenden gegen niedrig siedende Lösungsmittel) und die Abtrennung des Katalysators. Ein Membranverfahren wird beschrieben, das die Kopplung dieser Prozesse im kontinuierlichen Betrieb ermöglicht.
      PubDate: 2016-09-27T06:17:04.668512-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607795
  • Generation of an 4-Isoxazolyl Anion Species: Facile Access to
           Multifunctionalized Isoxazoles
    • Authors: Taiki Morita; Shinichiro Fuse, Hiroyuki Nakamura
      Pages: 13778 - 13782
      Abstract: A direct functionalization of unsubstituted isoxazole (1) was achieved by generation of 4-isoxazolyl anion species (3). An efficient 4-iodination of isoxazole and halogen–metal exchange reaction using a turbo Grignard reagent (iPrMgCl⋅ LiCl) were essential for the generation of 3, which reacted with various electrophiles to give 4-functionalized isoxazoles in good to high yields. Isoxazolyl boronate, boronic acid, and stannane were also synthesized as useful building blocks from 1. The current methods enabled us to synthesize multi-functionalized isoxazoles by introducing each substituent into the desired positions. Furthermore, total synthesis of triumferol, which was isolated from Triumfetta rhomboidea, was achieved from 1 in only three steps.Positionsgetreuer Wechsel: Über eine 4-Isoxazolyl-Anionspezies, die aus 4-Iodisoxazol und iPrMgCl⋅LiCl erzeugt wird, können viele funktionelle Gruppen in guten bis ausgezeichneten Ausbeuten in 4-Stellung am Isoxazolring eingeführt werden. So sind verschiedene Isoxazolyl-Metallspezies für die Synthese mehrfach funktionalisierter Isoxazole zugänglich. Ein stufenweiser Ansatz liefert 3,4,5-trisubstituierte Isoxazole.
      PubDate: 2016-09-26T01:40:49.635666-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608039
  • Netzwerke aus Supertetraedern und Lithiumionenbeweglichkeit in Li2SiP2 und
    • Authors: Arthur Haffner; Thomas Bräuniger, Dirk Johrendt
      Pages: 13783 - 13786
      Abstract: Die neuen Phosphidosilicate Li2SiP2 und LiSi2P3 wurden aus den Elementen bei 1123 K synthetisiert und durch Einkristallstrukturanalyse charakterisiert. Li2SiP2 (I41/acd, Z=32, a=12.111(1) Å, c=18.658(2) Å) enthält zwei sich durchdringende Diamant-analoge Tetraedernetzwerke aus eckenverknüpften T2-Supertetraedern [(SiP4/2)4]. In der komplexen Struktur von LiSi2P3 (I41/a, Z=100, a=18.4757(3) Å, c=35.0982(6) Å) liegen Sphalerit-analoge sich durchdringende Netzwerke aus T4- und T5-Supertetraedern mit je einer gemeinsamen SiP4-Gruppe vor. Lithium ist in den Zwischenräumen der Supertetraeder durch vier bis sechs Phosphoratome koordiniert. Temperaturabhängige 7Li-MAS-NMR-Spektren deuten auf eine hohe Beweglichkeit der Li+-Ionen mit geringen Aktivierungsenergien von 0.1 eV für Li2SiP2 und 0.07 eV für LiSi2P3.Li+ mobil zwischen Supertetraedern: Die neuartigen Phosphidosilicate Li2SiP2 und LiSi2P3 bilden einander durchdringende kovalente Netzwerke aus T2- oder T4- und T5-Supertetraedern mit Diamant- oder Sphalerit-analogen Topologien. 7Li-MAS-NMR-Spektren zeigen hohe Mobilität der Li+-Ionen mit geringen Aktivierungsenergien von 0.07–0.1 eV.
      PubDate: 2016-10-13T01:35:51.195877-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607074
  • Das Zusammenspiel zwischen einer multifunktionalen Dehydratase-Domäne und
           einer C-Methyltransferase bewirkt die Doppelbindungsverschiebung in der
    • Authors: Gesche Berkhan; Christian Merten, Claudia Holec, Frank Hahn
      Pages: 13787 - 13790
      Abstract: Die Doppelbindungsverschiebung ist eine wichtige Modifizierung während der Polyketidbiosynthese. Insbesondere für cis-AT-PKS vom Typ I ist nur wenig über die enzymatischen Mechanismen bekannt. Wir präsentieren unsere In-vitro-Studien zur Doppelbindungsverschiebung während der Ambruticin-Biosynthese. Die multifunktionale AmbDH4-Domäne katalysiert aufeinander folgende Dehydratisierung, Epimerisierung und Enoylisomerisierung. Das erhaltene 3-Enthioat wird durch α-Methylierung, katalysiert durch die C-Methyltransferase AmbM, aus dem Gleichgewicht entfernt. Dieser thermodynamisch eigentlich ungünstige Prozess wird jedoch durch die hohe und aufeinander abgestimmte Substratspezifität der beteiligten Enzyme ermöglicht. AmbDH4 ist eng verwandt mit DH-Domänen, wobei erste mechanistische Studien vermuten lassen, dass die Doppelbindungsisomerisierung, ähnlich wie bei EI-Domänen aus trans-AT-PKS, über die Verschiebung eines einzelnen Protons verläuft.Eine In-vitro-Untersuchung der Polyketidsynthase-Domäne AmbDH4 und der C-Methyltransferase AmbM deckt deren Zusammenspiel während der Doppelbindungsverschiebung in der Ambruticin-Biosynthese auf. AmbDH4 zeigt eine dreifache Aktivität als Dehydratase, Epimerase und Enoylisomerase. Wahrscheinlich ermöglichen subtile Veränderungen in der Domänenstruktur die Verschiebung nach einem für Enoylisomerasen beschriebenen Mechanismus.
      PubDate: 2016-10-13T01:35:37.033908-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607827
  • Über 1,3-Hydridverschiebungen in Sesquiterpen-Cyclisierungen
    • Authors: Jan Rinkel; Patrick Rabe, Paolina Garbeva, Jeroen S. Dickschat
      Pages: 13791 - 13794
      Abstract: Stereospezifisch markierte Vorstufen wurden mit sieben bakteriellen Sesquiterpencyclasen konvertiert, um den stereochemischen Verlauf ihrer initialen Kaskaden aus 1,10-Cyclisierung und 1,3-Hydridverschiebung zu untersuchen. Enzyme mit Produkten bekannter absoluter Konfiguration zeigten einen kohärenten stereochemischen Kurs, mit Ausnahme der (−)-α-Amorphen-Synthase, für die die erhaltenen Ergebnisse besser durch initiale 1,6-Cyclisierung erklärbar sind. Der Zusammenhang zwischen der absoluten Konfiguration des Produktes und dem stereochemischen Verlauf der 1,3-Hydridverschiebung ermöglichte die Zuordnung der absoluten Konfigurationen für drei Enzymprodukte, die unabhängig über die absolute Konfiguration des gemeinsamen Nebenproduktes Germacren-D-4-ol bestimmt wurden.Sprung nach vorne: Inkubationsexperimente mit (11-13C,1,1-2H2)FPP und stereospezifisch markiertem (1R)- und (1S)-(1-2H)FPP ermöglichten die Zuordnung der zuvor unbekannten absoluten Konfigurationen von drei bakteriellen Sesquiterpenen über 1,3-Hydridverschiebungen und lieferten einen ersten Nachweis für einen zuvor auf Basis von quantenchemischen Rechnungen entwickelten Cyclisierungsmechanismus zu Amorphanen.
      PubDate: 2016-09-26T04:25:59.482925-05:
      DOI: 10.1002/ange.201608042
  • Ein stabiles kristallines Triarylphosphinoxidradikalanion
    • Authors: Tobias A. Schaub; Eva M. Zolnhofer, Dominik P. Halter, Tatyana E. Shubina, Frank Hampel, Karsten Meyer, Milan Kivala
      Pages: 13795 - 13799
      Abstract: Triarylphosphinoxide (Ar3P=O) werden zurzeit intensiv als elektronenarme Halbleitermaterialien untersucht. Trotz ihres weitverbreiteten Einsatzes als Elektronenleiter gibt es kaum experimentelle Daten bezüglich der strukturellen und elektronischen Besonderheiten von negativ geladenen Triarylphosphinoxiden, was unter anderem ihrer Neigung zu Folgereaktionen zuzuschreiben ist. Im Hinblick darauf wurde ein Triarylphosphinoxid konzipiert und synthetisiert, bei dem die zentrale fragile Phosphorylgruppe (P=O) durch sterisch anspruchsvolle Spirofluorenyleinheiten abgeschirmt ist. Die Verbindung kann chemisch zum entsprechenden Triarylphosphinoxidradikalanion reduziert werden, das, aufgrund seiner außergewöhnlichen Stabilität, erstmals mittels Einzelkristallröntgenbeugung charakterisiert werden konnte. Die gewonnenen experimentellen Daten wurden durch spektroskopische Messungen und quantenchemische Berechnungen ergänzt, um ein umfassendes Bild der vorliegenden anionischen Spezies zu erhalten. Unsere Ergebnisse sind von grundlegender Bedeutung für den Entwurf von phosphinoxidbasierten Materialien mit erhöhter Stabilität im einfach negativ geladenen Zustand.Der Spin mittendrin: Ein sorgsam konzipiertes Triarylphosphinoxid mit sterisch anspruchsvollen Fluorenyleinheiten kann ein Elektron an seiner zentralen Phosphorylgruppe aufnehmen. Die einzigartige Stabilität des resultierenden Radikalanions ermöglicht erstmals die Isolierung und röntgenkristallographische Charakterisierung dieser bisher unzugänglichen Spezies.
      PubDate: 2016-09-27T06:17:21.041094-05:
      DOI: 10.1002/ange.201605963
  • Kombinierte Eisen- und Biokatalyse – Eisencarbonylkomplexe als
           effiziente Wasserstoff-Autotransferkatalysatoren für die dynamische
           kinetische Racematspaltung
    • Authors: Osama El-Sepelgy; Nurtalya Alandini, Magnus Rueping
      Pages: 13800 - 13803
      Abstract: Ein duales Eisen/Lipase-Katalysesystem wurde entwickelt und in der dynamischen kinetischen Racematspaltung von benzylischen und aliphatischen Alkoholen angewendet. Eine detaillierte Studie von Eisenkomplexen des Knölker-Typs zeigte, dass der Wasserstoff-Autotransfer von Alkoholen unter milden Reaktionsbedingungen stattfindet und die Kombination mit enzymatischer Racematspaltung ermöglicht. Verschiedene racemische Alkohole wurden so effizient zu chiralen Acetaten in hohen Ausbeuten und mit exzellenten Enantioselektivitäten umgesetzt.Eisenplattform: Umweltverträgliche und kostengünstige Eisencarbonylkomplexe haben sich als effiziente Katalysatoren für die Racemisierung chiraler Alkohole erwiesen, indem sie die Funktion von Fe-Hydrogenasen nachahmen. Durch die Kombination von Eisenkatalysator und Lipase entsteht eine Plattform für die enzymatische Racematspaltung von sekundären Alkoholen. TMS=Trimethylsilyl.
      PubDate: 2016-09-29T04:07:22.109848-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606197
  • 1H-detektierte Festkörper-NMR-Studien wasserunzugänglicher Proteine
           in vitro und in situ
    • Authors: João Medeiros-Silva; Deni Mance, Mark Daniëls, Shehrazade Jekhmane, Klaartje Houben, Marc Baldus, Markus Weingarth
      Pages: 13804 - 13808
      Abstract: 1H-Detektion kann die spektrale Empfindlichkeit in der Festkörper-NMR-Spektroskopie stark verbessern und erlaubt dadurch Studien komplexerer Proteine. Zur 1H-Detektion müssen jedoch austauschbare Wasserprotonen in ansonsten perdeuterierte Proteine eingeführt werden. Diese Vorbedingung hat bisweilen Studien wasserunzugänglicher Proteine stark erschwert. Hier präsentieren wir eine Methode, welche die hochaufgelöste 1H-Detektion wasserunzugänglicher Proteine ermöglicht und selbst in hochkomplexen Medien wie zellulären Oberflächen funktioniert. Wir demonstrieren unsere Methode am Beispiel des K+-Kanals KcsA in Liposomen sowie in situ in nativen bakteriellen Zellmembranen. Wir verwenden unsere Daten für eine Analyse der KcsA-Dynamik und zeigen, dass der Selektivitätsfilter, der in K+-Kanälen hochkonserviert vorliegt und kritisch für die Ionenleitfähigkeit ist, ausgeprägte molekulare Flexibilität aufweist.Im Inneren der Membran: Eine Methode wird vorgestellt, die hochaufgelöste 1H-Festkörper-NMR-Spektren von wasserunzugänglichen Proteinen direkt in nativen Zellmembranen liefert. Die neue Technik wurde genutzt, um die Dynamik eines Ionenkanals in vitro und in situ zu erforschen.
      PubDate: 2016-09-27T06:17:38.078841-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606594
  • Entdeckung einer Mosaik-ähnlichen Biosynthesemaschinerie mit einem
           decarboxylierenden Entladungsmechanismus durch die Kombination von
           Genom-Mining und bildgebenden Verfahren
    • Authors: Mahsa Mir Mohseni; Thomas Höver, Lena Barra, Marcel Kaiser, Pieter C. Dorrestein, Jeroen S. Dickschat, Till F. Schäberle
      Pages: 13809 - 13813
      Abstract: Das Biosynthesegencluster für den antiplasmodisch wirksamen Naturstoff Siphonazol wurde durch eine Kombination aus Genom-Mining, bildgebenden Verfahren und Expressionsstudien identifiziert. Das Siphonazol-Grundgerüst besteht aus einer vom Shikimat-Stoffwechsel abgeleiteten ungewöhnlichen Startereinheit, Polyketidbausteinen und Aminosäuren. Die Domänen der daran beteiligten Polyketidsynthasen und nichtribosomalen Peptidsynthetasen haben unübliche Strukturen, darunter einige geteilte Module und eine Vielzahl duplizierter, als inaktiv vorhergesagter Domänen. Die Freisetzung des Produkts von der Biosynthesemaschinerie erfolgt über Wasserabspaltung und Decarboxylierung, unabhängig von der trans-stehenden Thioesterase SphJ, was das Dienmotiv von Siphonazol ergibt. Eine hohe Variation im GC-Gehalt des Clusters und die ungewöhnliche Domänenstruktur weisen auf eine phylogenetisch junge Entstehung hin.Der Biosynthesegencluster für den antiplasmodisch wirksamen Naturstoff Siphonazol aus gleitenden Bakterien der Gattung Herpetosiphon wurde durch eine Kombination aus Genom-Mining, bildgebenden Verfahren und Expressionsstudien identifiziert. Die Freisetzung des Produkts von der Biosynthesemaschinerie erfolgt über Wasserabspaltung und Decarboxylierung.
      PubDate: 2016-09-26T01:40:27.122634-05:
      DOI: 10.1002/ange.201606655
  • Innenrücktitelbild: Vacancy-Induced Electronic Structure Variation of
           Acceptors and Correlation with Proton Conduction in Perovskite Oxides
           (Angew. Chem. 43/2016)
    • Authors: Hye-Sung Kim; Ahreum Jang, Si-Young Choi, WooChul Jung, Sung-Yoon Chung
      Pages: 13815 - 13815
      Abstract: Protoneneinfang ist eine Hauptursache für die verzögerte Protonenleitung in Perowskitoxiden und entsteht durch die starke elektrostatische Anziehung zwischen positiv geladenen Protonen und negativ geladenen Akzeptoren. S.-Y. Chung et al. zeigen in der Zuschrift auf S. 13697 ff., dass beim Ausglühen des Festkörpers Sauerstoffleerstellen an die Akzeptoren anlagern und damit der Protoneneinfang zurückgedrängt wird. Der Einfluss der Sauerstoffleerstellen und ihrer effektiven Ladung auf die Ionenleitung wird demonstriert.
      PubDate: 2016-09-28T02:06:54.204995-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607768
  • Rücktitelbild: Multilayer Microcapsules for FRET Analysis and
           Two-Photon-Activated Photodynamic Therapy (Angew. Chem. 43/2016)
    • Authors: Yang Yang; Huiling Liu, Mingjuan Han, Bingbing Sun, Junbai Li
      Pages: 13816 - 13816
      Abstract: Mikrokapseln …… aus Zwei-Photonen-Farbstoffen und gewöhnlichen Photosensibilisatoren wurden schichtweise aufgebaut, wie M. J. Han, J. B. Li et al. in der Zuschrift auf S. 13736 ff. beschreiben. Diese Mikrokapseln wurden zur FRET-Analyse (FRET=Förster-Resonanzenergietransfer) eingesetzt und könnten in der photodynamischen Therapie in tiefliegendem Gewebe Anwendung finden.
      PubDate: 2016-08-19T05:15:50.333591-05:
      DOI: 10.1002/ange.201607829
School of Mathematical and Computer Sciences
Heriot-Watt University
Edinburgh, EH14 4AS, UK
Tel: +00 44 (0)131 4513762
Fax: +00 44 (0)131 4513327
Home (Search)
Subjects A-Z
Publishers A-Z
Your IP address:
About JournalTOCs
News (blog, publications)
JournalTOCs on Twitter   JournalTOCs on Facebook

JournalTOCs © 2009-2016