for Journals by Title or ISSN
for Articles by Keywords
help
  Subjects -> CHEMISTRY (Total: 766 journals)
    - ANALYTICAL CHEMISTRY (45 journals)
    - CHEMISTRY (531 journals)
    - CRYSTALLOGRAPHY (22 journals)
    - ELECTROCHEMISTRY (24 journals)
    - INORGANIC CHEMISTRY (40 journals)
    - ORGANIC CHEMISTRY (40 journals)
    - PHYSICAL CHEMISTRY (64 journals)

CHEMISTRY (531 journals)                  1 2 3 4 5 6 | Last

2D Materials     Hybrid Journal   (Followers: 1)
Accreditation and Quality Assurance: Journal for Quality, Comparability and Reliability in Chemical Measurement     Hybrid Journal   (Followers: 31)
ACS Catalysis     Full-text available via subscription   (Followers: 23)
ACS Chemical Neuroscience     Full-text available via subscription   (Followers: 13)
ACS Combinatorial Science     Full-text available via subscription   (Followers: 7)
ACS Macro Letters     Full-text available via subscription   (Followers: 17)
ACS Medicinal Chemistry Letters     Full-text available via subscription   (Followers: 24)
ACS Nano     Full-text available via subscription   (Followers: 239)
ACS Photonics     Full-text available via subscription   (Followers: 2)
ACS Synthetic Biology     Full-text available via subscription   (Followers: 7)
Acta Chemica Iasi     Open Access  
Acta Chimica Slovaca     Open Access   (Followers: 5)
Acta Chromatographica     Full-text available via subscription   (Followers: 10)
Acta Facultatis Medicae Naissensis     Open Access   (Followers: 1)
Acta Metallurgica Sinica (English Letters)     Hybrid Journal   (Followers: 2)
adhäsion KLEBEN & DICHTEN     Hybrid Journal   (Followers: 2)
Adhesion Adhesives & Sealants     Hybrid Journal   (Followers: 4)
Adsorption Science & Technology     Full-text available via subscription   (Followers: 8)
Advanced Functional Materials     Hybrid Journal   (Followers: 32)
Advances in Chemical Engineering and Science     Open Access   (Followers: 21)
Advances in Chemical Science     Open Access   (Followers: 8)
Advances in Colloid and Interface Science     Full-text available via subscription   (Followers: 13)
Advances in Drug Research     Full-text available via subscription   (Followers: 17)
Advances in Fluorine Science     Full-text available via subscription   (Followers: 7)
Advances in Fuel Cells     Full-text available via subscription   (Followers: 12)
Advances in Heterocyclic Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 8)
Advances in Materials Physics and Chemistry     Open Access   (Followers: 12)
Advances in Nanoparticles     Open Access   (Followers: 11)
Advances in Organometallic Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 8)
Advances in Polymer Science     Hybrid Journal   (Followers: 38)
Advances in Protein Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 6)
Advances in Protein Chemistry and Structural Biology     Full-text available via subscription   (Followers: 10)
Advances in Quantum Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 4)
African Journal of Chemical Education     Open Access   (Followers: 1)
African Journal of Pure and Applied Chemistry     Open Access   (Followers: 2)
Afrique Science : Revue Internationale des Sciences et Technologie     Open Access  
Agrokémia és Talajtan     Full-text available via subscription   (Followers: 2)
Alchemy     Open Access   (Followers: 2)
Alkaloids: Chemical and Biological Perspectives     Full-text available via subscription   (Followers: 4)
AMB Express     Open Access   (Followers: 1)
American Journal of Applied Sciences     Open Access   (Followers: 27)
American Journal of Biochemistry and Biotechnology     Open Access   (Followers: 144)
American Journal of Biochemistry and Molecular Biology     Open Access   (Followers: 11)
American Journal of Chemistry     Open Access   (Followers: 17)
American Journal of Plant Physiology     Open Access   (Followers: 9)
American Mineralogist     Full-text available via subscription   (Followers: 2)
Analyst     Full-text available via subscription   (Followers: 35)
Angewandte Chemie     Hybrid Journal   (Followers: 15)
Angewandte Chemie International Edition     Hybrid Journal   (Followers: 190)
Annales UMCS, Chemia     Open Access   (Followers: 2)
Annual Reports in Computational Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 1)
Annual Reports Section A (Inorganic Chemistry)     Full-text available via subscription   (Followers: 2)
Annual Reports Section B (Organic Chemistry)     Full-text available via subscription   (Followers: 4)
Annual Review of Chemical and Biomolecular Engineering     Full-text available via subscription   (Followers: 10)
Annual Review of Food Science and Technology     Full-text available via subscription   (Followers: 12)
Anti-Infective Agents     Hybrid Journal   (Followers: 1)
Applied Organometallic Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 4)
Applied Spectroscopy     Full-text available via subscription   (Followers: 12)
Applied Surface Science     Hybrid Journal   (Followers: 14)
Arabian Journal of Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 6)
ARKIVOC     Open Access   (Followers: 1)
Asian Journal of Biochemistry     Open Access   (Followers: 1)
Australian Journal of Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 4)
Autophagy     Full-text available via subscription  
Avances en Quimica     Open Access   (Followers: 1)
Biochemical Pharmacology     Hybrid Journal   (Followers: 6)
Biochemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 176)
Biochemistry Insights     Open Access   (Followers: 4)
Biochemistry Research International     Open Access   (Followers: 4)
BioChip Journal     Hybrid Journal   (Followers: 1)
Bioinorganic Chemistry and Applications     Open Access   (Followers: 4)
Biointerface Research in Applied Chemistry     Open Access   (Followers: 1)
Biointerphases     Open Access  
Biomacromolecules     Full-text available via subscription   (Followers: 17)
Biomass Conversion and Biorefinery     Partially Free   (Followers: 5)
Biomedical Chromatography     Hybrid Journal   (Followers: 7)
Biomolecular NMR Assignments     Hybrid Journal   (Followers: 2)
BioNanoScience     Partially Free   (Followers: 4)
Bioorganic & Medicinal Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 30)
Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters     Hybrid Journal   (Followers: 24)
Bioorganic Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 5)
Biopolymers     Hybrid Journal   (Followers: 12)
Biosensors     Open Access   (Followers: 3)
Biotechnic and Histochemistry     Hybrid Journal   (Followers: 1)
Boletin de la Sociedad Chilena de Quimica     Open Access  
Bulletin of the Chemical Society of Ethiopia     Open Access   (Followers: 1)
Bulletin of the Chemical Society of Japan     Full-text available via subscription   (Followers: 12)
Canadian Association of Radiologists Journal     Full-text available via subscription   (Followers: 3)
Canadian Journal of Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 6)
Canadian Mineralogist     Full-text available via subscription   (Followers: 1)
Carbohydrate Research     Hybrid Journal   (Followers: 10)
Carbon     Hybrid Journal   (Followers: 37)
Catalysis for Sustainable Energy     Open Access   (Followers: 2)
Catalysis Reviews: Science and Engineering     Hybrid Journal   (Followers: 4)
Catalysis Science and Technology     Free   (Followers: 4)
Catalysis Surveys from Asia     Hybrid Journal   (Followers: 4)
Catalysts     Open Access   (Followers: 6)
Cellulose     Hybrid Journal   (Followers: 4)
Central European Journal of Chemistry     Hybrid Journal   (Followers: 5)
Cereal Chemistry     Full-text available via subscription   (Followers: 3)

        1 2 3 4 5 6 | Last

Journal Cover Angewandte Chemie
   [17 followers]  Follow    
   Hybrid Journal Hybrid journal (It can contain Open Access articles)
     ISSN (Print) 0044-8249 - ISSN (Online) 1521-3757
     Published by John Wiley and Sons Homepage  [1603 journals]
  • Alfred‐Stock‐Gedächtnispreis für Wolfgang
           Kaim/Nernst‐Haber‐Bodenstein‐Preis für Emad F.
           Aziz/Ewald‐Wicke‐Preis für Pavel Levkin/Matthias Driess
           in die Berlin‐ Brandenburgische Akademie der Wissenschaften
           gewählt
    • Pages: n/a - n/a
      PubDate: 2014-08-14T15:10:29.136345-05:
      DOI: 10.1002/ange.201406809
       
  • Revealing the Distribution of the Atoms within Individual Bimetallic
           Catalyst Nanoparticles
    • Authors: Peter Felfer; Paul Benndorf, Anthony Masters, Thomas Maschmeyer, Julie M. Cairney
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Atomsondentomographie‐Daten eines Au@Ag‐Kern‐Schale‐Nanopartikels offenbaren die Atomanordnung im Partikel. Das Titelbild zeigt die Verteilung von Au‐ (gelb) und Ag‐Atomen (grau) in einem 15 nm großen Nanopartikel, wie von T. Maschmeyer und Mitarbeitern in ihrer Zuschrift (
      DOI : 10.1002/ange.201405043) annähernd atomgenau bestimmt. Die Elemente sind nicht gleichmäßig über die Oberfläche verteilt; Ursachen hierfür sind die Oberflächenmorphologie sowie Rückstände aus der Partikelsynthese.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:28.310518-05:
       
  • Electrical Network of Single‐Crystalline Metal Oxide Nanoclusters
           Wired by π‐Molecules
    • Authors: Ryo Tsunashima; Yoshifumi Iwamoto, Yusuke Baba, Chisato Kato, Katsuya Ichihashi, Sadafumi Nishihara, Katsuya Inoue, Katsuya Ishiguro, Yu‐Fei Song, Tomoyuki Akutagawa
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Elektronen in gemischtvalenten Polyoxometallaten sind normalerweise wegen der schwachen Wechselwirkungen zwischen den Clustern über ein Clusteranion delokalisiert. In ihrer Zuschrift (10.1002/ange.201406223) zeigen R. Tsunashima et al., wie gemischtvalente Polyoxometallatcluster durch Tetrathiafulvalen‐Derivate elektrisch verbunden werden können. Der Elektronentransport im Einkristall beruht auf einem Elektronenhüpfen infolge der starken Wechselwirkungen zwischen den Clustern und den kationischen π‐Molekülen.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:27.520483-05:
      DOI: 10.1002/ange.201407931
       
  • Radical and Cationic Polymerization through Reversible Activation of
           Dormant Species with Dual Activity
    • Authors: Hiroshi Aoshima; Mineto Uchiyama, Kotaro Satoh, Masami Kamigaito
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Die Copolymerisation zweier Monomere gelingt nach einer neuen Methode über unterschiedliche Zwischenstufen. In ihrer Zuschrift (10.1002/ange.201406590) stellen K. Satoh, M. Kamigaito und Mitarbeiter eine wahlweise radikalische oder kationische Copolymerisation von Vinylether und Acrylat durch reversible duale Aktivierung eines Thioester‐Ruhezustands durch radikalische Spezies bzw. durch eine Lewis‐Säure vor. Als Produkt erhalten sie ein kontrolliertes Mehrblockcopolymer mit radikalisch und kationisch polymerisierten Segmenten.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:26.71195-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201407932
       
  • Photocatalytic Water Oxidation by a Mixed‐Valent MnIII3MnIVO3
           Manganese Oxo Core that Mimics the Natural Oxygen‐Evolving Center
    • Authors: Rami Al‐Oweini; Andrea Sartorel, Bassem S. Bassil, Mirco Natali, Serena Berardi, Franco Scandola, Ulrich Kortz, Marcella Bonchio
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Der Motor aeroben Lebens auf der Erde ist ein Tetramanganoxokomplex im Zentrum von Photosystem II (PS II) in grünen Pflanzen, Algen und Photosynthesebakterien. In ihrer Zuschrift (
      DOI : 10.1002/ange.201404664) verwenden F. Scandola, U. Kortz, M. Bonchio et al. eine einzigartige Ligandenkombination, um das erste funktionelle Analogon des sauerstoffentwickelnden Komplexes in PS II, das in künstlicher Umgebung funktioniert, zu entwickeln (Titelbild: Rami Al‐Oweini).
      PubDate: 2014-08-14T15:10:26.000458-05:
       
  • Molecular Salt Effects in the Gas Phase: Tuning the Kinetic Basicity of
           [HCCLiCl]− and [HCCMgCl2]− by LiCl and MgCl2
    • Authors: George N. Khairallah; Gabriel da Silva, Richard A. J. O'Hair
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Warum Wasser und bestimmte Salze metallorganische Reagentien zerstören, wird von G. N. Khairallah, G. da Silva und R. A. J. O’Hair in ihrer Zuschrift (
      DOI : 10.1002/ange.201404362) erklärt. Die Zugabe eines einzelnen Salzmoleküls zu einem metallorganischen Reagens erhöht dessen Reaktivität gegenüber Wasser deutlich. Das zweite Metallzentrum beeinflusst aktiv die grundlegenden chemischen Prozesse, die stattfinden, wenn Wasser die Organometallverbindung angreift.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:25.217909-05:
       
  • Visualizing an Ultra‐Weak Protein–Protein Interaction in
           Phosphorylation Signaling
    • Authors: Qiong Xing; Peng Huang, Ju Yang, Jian‐Qiang Sun, Zhou Gong, Xu Dong, Da‐Chuan Guo, Shao‐Min Chen, Yu‐Hong Yang, Yan Wang, Ming‐Hui Yang, Ming Yi, Yi‐Ming Ding, Mai‐Li Liu, Wei‐Ping Zhang, Chun Tang
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Im Gedränge der zellulären Umgebung geben Proteine Signale weiter, indem sie kurzzeitig, aber spezifisch miteinander wechselwirken. C. Tang, W.‐P. Zhang und Mitarbeiter zeigen in ihrer Zuschrift (
      DOI : 10.1002/ange.201405976), dass eine Phosphorylierung zwischen zwei Proteinen mit einer Bindungsaffinität von nur 25 mM und einer Lebensdauer ihres Komplexes im µs‐ bis ms‐Bereich stattfinden kann; die Werte für alle bekannten Protein‐Protein‐Wechselwirkungen sind um eine Größenordnung höher. Solche schwachen, flüchtigen Wechselwirkungen könnten bei Signalproteinen vorherrschen.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:24.542274-05:
       
  • Photothermal Conversion of CO2 into CH4 with H2 over Group VIII
           Nanocatalysts: An Alternative Approach for Solar Fuel Production
    • Authors: Xianguang Meng; Tao Wang, Lequan Liu, Shuxin Ouyang, Peng Li, Huilin Hu, Tetsuya Kako, Hideo Iwai, Akihiro Tanaka, Jinhua Ye
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Die hocheffiziente Nutzung von Solarenergie und hohe Hydrierungsgeschwindigkeiten sind die großen Herausforderungen bei der photoinduzierten Umwandlung von CO2. In ihrer Zuschrift (
      DOI : 10.1002/ange.201404953) zeigen S. Ouyang, J. Ye et al., dass dieser Prozess durch die Verwendung von Nanokatalysatoren der Gruppe VIII aufgrund eines exzellenten photothermischen Effekts, der auf Oberflächenplasmonresonanz über einen großen Bereich des Sonnenspektrums und besondere Aktivierungseigenschaften zurückzuführen ist, einfach und effektiv wird.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:23.869782-05:
       
  • Komplexe N‐heterocyclischer Carbene mit
           Molybdän‐Alkylidenen der höchsten Oxidationsstufe:
           funktionalitätstolerante kationische Katalysatoren für die
           Olefinmetathese
    • Authors: Michael R. Buchmeiser; Suman Sen, Jörg Unold, Wolfgang Frey
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Erstmals wurden Komplexe von Schrocks Molybdän‐Imidobistriflaten mit N‐heterocyclischen Carbenen (NHCs) synthetisiert. Im Unterschied zu den bis dato existierenden Bistriflatkomplexen stellen die neuartigen 16‐Elektronen Komplexe metatheseaktive und gegenüber funktionellen Gruppen tolerante Katalysatoren dar. Die Röntgeneinkristallstrukturen zweier Vertreter dieser neuen Klasse von Schrock‐Katalysatoren werden gezeigt, und ihre Reaktivität wird im Lichte ihrer strukturellen Besonderheiten erläutert. In Gegenwart von Substraten werden kationische Spezies gebildet, die in der Ringschlussmetathese, der ringöffnenden Metathesepolymerisationen (ROMP) sowie in der Cyclopolymerization von α,ω‐Diinen katalytisch aktiv sind. Monomere, die bisher durch die unterschiedlichen Schrock‐Katalysatoren nicht tolerierte funktionelle Gruppen, wie sekundäre Amine, Hydroxy‐ oder Carbonsäurefunktionalitäten beinhalten, können nun verwendet werden. Kationisch oder nicht? Neutrale 16‐Elektronen‐Addukte von MoVI‐N‐Arylimidoalkylidenbistriflaten und N‐heterocyclischen Carbenen (siehe Beispiel) sind aktive Polymerisationskatalysatoren, die ausgezeichnete Toleranz gegenüber funktionelle Gruppen zeigen. In Anwesenheit von Monomeren entstehen kationische 16‐Elektronen‐Komplexe.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:22.691481-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404655
       
  • Rhodium(III)‐Catalyzed CC and CO Coupling of
           Quinoline N‐Oxides with Alkynes: Combination of CH
           Activation with O‐Atom Transfer
    • Authors: Xueyun Zhang; Zisong Qi, Xingwei Li
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: [Cp*RhIII]‐catalyzed CH activation of arenes assisted by an oxidizing NO or NN directing group has allowed the construction of a number of hetercycles. In contrast, a polar NO bond is well‐known to undergo O‐atom transfer (OAT) to alkynes. Despite the liability of NO bonds in both CH activation and OAT, these two important areas evolved separately. In this report, [Cp*RhIII] catalysts integrate both areas in an efficient redox‐neutral coupling of quinoline N‐oxides with alkynes to afford α‐(8‐quinolyl)acetophenones. In this process the NO bond acts as both a directing group for CH activation and as an O‐atom donor. Folgenschwere Begegnung: Die redoxneutrale Titelreaktion bietet einen Syntheseweg für α‐substituierte Acetophenone über C‐H‐Aktivierung und O‐Atom‐Transfer.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:21.192086-05:
      DOI: 10.1002/ange.201406747
       
  • Oxygen Reduction Reaction in a Droplet on Graphite: Direct Evidence that
           the Edge is More Active than the Basal Plane
    • Authors: Anli Shen; Yuqin Zou, Qiang Wang, Robert A. W. Dryfe, Xiaobing Huang, Shuo Dou, Liming Dai, Shuangyin Wang
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Carbon‐based metal‐free electrocatalysts for the oxygen reduction reaction (ORR) in alkaline medium have been extensively investigated with the aim of replacing the commercially available, but precious platinum‐based catalysts. For the proper design of carbon‐based metal‐free electrocatalysts for the ORR, it would be interesting to identify the active sites of the electrocatalyst. The ORR was now studied with an air‐saturated electrolyte solution droplet (diameter ca. 15 μm), which was deposited at a specified position either on the edge or on the basal plane of highly oriented pyrolytic graphite. Electrochemical measurements suggest that the edge carbon atoms are more active than the basal‐plane ones for the ORR. This provides a direct way to identify the active sites of carbon materials for the ORR. Ball‐milled graphite and carbon nanotubes with more exposed edges were also prepared and showed significantly enhanced ORR activity. DFT calculations elucidated the mechanism by which the charged edge carbon atoms result in the higher ORR activity. Am richtigen Ort: Zur Untersuchung der Sauerstoffreduktion (ORR) wurde ein Tröpfchen aus luftgesättigter Elektrolytlösung mit einem Durchmesser von circa 15 μm an einer ausgewählten Position entweder an einer Kante (siehe Bild) oder auf der Basisebene von stark ausgerichtetem pyrolytischem Graphit abgelagert. Elektrochemische Messungen lassen vermuten, dass die Kantenplätze katalytisch aktiver in der ORR sind als Plätze in der Basisebene.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:19.895635-05:
      DOI: 10.1002/ange.201406695
       
  • Fluxionally Chiral DMAP Catalysts: Kinetic Resolution of Axially Chiral
           Biaryl Compounds
    • Authors: Gaoyuan Ma; Jun Deng, Mukund P. Sibi
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Can organocatalysts that incorporate fluxional groups provide enhanced selectivity in asymmetric transformations? To address this issue, we have designed chiral 4‐dimethylaminopyridine (DMAP) catalysts with fluxional chirality. These catalysts were found to be efficient in promoting the acylative kinetic resolution of secondary alcohols and axially chiral biaryl compounds with selectivity factors of up to 37 and 51, respectively. Flexibles Design: Chirale 4‐Dimethylaminopyridine mit einer fluxionalen Gruppe, die stereochemische Information von einem festen stereogenen Zentrum zum katalytischen Zentrum weiterleitet, katalysieren die acylierende kinetische Racematspaltung von sekundären Alkoholen und axial‐chiralen Biarylverbindungen mit hoher Enantioselektivität (siehe Schema). Das modulare Design der chiralen DMAP‐Katalysatoren ermöglicht gezielte Strukturvariationen.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:18.36626-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201406684
       
  • TiO2 Hollow Spheres Composed of Highly Crystalline Nanocrystals Exhibit
           Superior Lithium Storage Properties
    • Authors: Genqiang Zhang; Hao Bin Wu, Taeseup Song, Ungyu Paik, Xiong Wen (David) Lou
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: While the synthesis of TiO2 hollow structures is well‐established, in most cases it is particularly difficult to control the crystallization of TiO2 in solution or by calcination. As a result, TiO2 hollow structures do not really exhibit enhanced lithium storage properties. Herein, we report a simple and cost‐effective template‐assisted method to synthesize anatase TiO2 hollow spheres composed of highly crystalline nanocrystals, in which carbonaceous (C) spheres are chosen as the removable template. The release of gaseous species from the combustion of C spheres may inhibit the growth of TiO2 crystallites so that instead small TiO2 nanocrystals are generated. The small size and high crystallinity of primary TiO2 nanoparticles and the high structural integrity of the hollow spheres gives rise to significant improvements in the cycling stability and rate performance of the TiO2 hollow spheres. Aufnahmefähig: TiO2‐Hohlkugeln aus hochkristallinen Anatas‐Nanopartikeln werden nach einer einfachen zweistufigen Templatmethode hergestellt. Es sind exzellente Lithiumspeicher mit hoher Zyklierbarkeit und Kapazität, deren gute Eigenschaften auf die strukturellen Besonderheiten – hohle Struktur, hohe Kristallinität der primären Nanokristalle, robuste Schale – zurückzuführen ist.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:17.023555-05:
      DOI: 10.1002/ange.201406476
       
  • Pentacoordinate Phosphorus in a High‐Pressure Polymorph of
           Phosphorus Nitride Imide P4N6(NH)
    • Authors: Dominik Baumann; Wolfgang Schnick
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Coordination numbers higher than usual are often associated with superior mechanical properties. In this contribution we report on the synthesis of the high‐pressure polymorph of highly condensed phosphorus nitride imide P4N6(NH) representing a new framework topology. This is the first example of phosphorus in trigonal‐bipyramidal coordination being observed in an inorganic network structure. We were able to obtain single crystals and bulk samples of the compound employing the multi‐anvil technique. γ‐P4N6(NH) has been thoroughly characterized using X‐ray diffraction, solid‐state NMR and FTIR spectroscopy. The synthesis of γ‐P4N6(NH) gives new insights into the coordination chemistry of phosphorus at high pressures. The synthesis of further high‐pressure phases with higher coordination numbers exhibiting intriguing physical properties seems within reach. Gib mir fünf: Pentakoordinierter Phosphor wurde erstmals in einem Hochdruckpolymorph von Phosphornitridimid P4N6(NH) detektiert. Diese Phase besteht aus einer sehr dichten Netzwerkstruktur, die sich aus Ketten kantenverknüpfter trigonaler PN5‐Bipyramiden zusammensetzt (siehe Bild), die über P2N7‐Doppeltetraeder verbunden sind.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:15.715005-05:
      DOI: 10.1002/ange.201406086
       
  • Misfolding of Luciferase at the Single‐Molecule Level
    • Authors: Alireza Mashaghi; Samaneh Mashaghi, Sander J. Tans
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: The folding of complex proteins can be dramatically affected by misfolding transitions. Directly observing misfolding and distinguishing it from aggregation is challenging. Experiments with optical tweezers revealed transitions between the folded states of a single protein in the absence of mechanical tension. Nonfolded chains of the multidomain protein luciferase folded within seconds to different partially folded states, one of which was stable over several minutes and was more resistant to forced unfolding than other partially folded states. Luciferase monomers can thus adopt a stable misfolded state and can do so without interacting with aggregation partners. This result supports the notion that luciferase misfolding is the cause of the low refolding yields and aggregation observed with this protein. This approach could be used to study misfolding transitions in other large proteins, as well as the factors that affect misfolding. Falsch gefaltet: Unter Anwendung einer Zugkraft entfaltet sich ein einzelnes Luciferase‐Molekül in einem vielstufigen Prozess, wobei auf dem Weg zum vollständig entfalteten Zustand (U) mehrere intermediäre Konformationen durchlaufen werden (I). Wird der Zug gelockert, so kann das Molekül einen fehlgefalteten Zustand (X) mit langer Lebensdauer und hoher mechanischer Stabilität einnehmen, was die Bildung des komplett gefalteten Zustands (C) zurückdrängt.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:14.229294-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405566
       
  • Konjugierte Umpolung von β,β‐disubstituierten Enalen durch
           duale Katalyse mit N‐heterocyclischen Carbenen und
           Brønsted‐Säuren: einfacher Aufbau benachbarter,
           quartärer Stereozentren
    • Authors: Jun‐Long Li; Basudev Sahoo, Constantin‐G. Daniliuc, Frank Glorius
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Ein sterisch gehindertes Homoenolat wurde durch NHC‐katalysierte, konjugierte Umpolung von β,β‐disubstituierten Enalen generiert und in einer direkten, stereoselektiven Anellierung mit Isatinen eingesetzt. Diese Strategie bietet einen effizienten Zugang zu spirocyclischen Oxindolen, die zwei hochsubstituierte, benachbarte, quartäre Stereozentren enthalten. Die Verwendung einer Brønsted‐Säure als Cokatalysator erwies sich als entscheidend für sowohl ausgezeichnete Reaktivität als auch hohe Stereoselektivität. Hallo Nachbar! Eine bisher unbekannte, konjugierte Umpolung von β,β‐disubstituierten Enalen durch NHC‐Katalyse wurde entdeckt (NHC=N‐heterocyclisches Carben); diese ermöglicht den Aufbau benachbarter quartärer Zentren. Durch duale Katalyse gelingt die Synthese von hochsubstituierten, spirocyclischen Oxindolen.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:12.823963-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405178
       
  • Harvesting Solar Light with Crystalline Carbon Nitrides for Efficient
           Photocatalytic Hydrogen Evolution
    • Authors: Manas K. Bhunia; Kazuo Yamauchi, Kazuhiro Takanabe
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Described herein is the photocatalytic hydrogen evolution using crystalline carbon nitrides (CNs) obtained by supramolecular aggregation followed by ionic melt polycondensation (IMP) using melamine and 2,4,6‐triaminopyrimidine as a dopant. The solid state NMR spectrum of 15N‐enriched CN confirms the triazine as a building unit. Controlling the amount and arrangements of dopants in the CN structure can dramatically enhance the photocatalytic performance for H2 evolution. The polytriazine imide (PTI) exhibits the apparent quantum efficiency (AQE) of 15 % at 400 nm. This method successfully enables a substantial amount of visible light to be harvested for H2 evolution, and provides a promising route for the rational design of a variety of highly active crystalline CN photocatalysts. Probier's mit Triazin: Kristalline Kohlenstoffnitride wurden durch supramolekulare Polykondensation in der ionischen Schmelze synthetisiert. Das Triazin‐basierte Kohlenstoffnitrid bewirkt eine hocheffiziente Wasserstoffentwicklung mit sichtbarem Licht und zeigt effektive Quantenausbeuten von bis zu 7 % bei 420 nm.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:11.108209-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405161
       
  • Asymmetric Gold‐Catalyzed Lactonizations in Water at Room
           Temperature
    • Authors: Sachin Handa; Daniel J. Lippincott, Donald H. Aue, Bruce H. Lipshutz
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Asymmetric gold‐catalyzed hydrocarboxylations are reported that show broad substrate scope. The hydrophobic effect associated with in situ‐formed aqueous nanomicelles gives good to excellent ee’s of product lactones. In‐flask product isolation, along with the recycling of the catalyst and the reaction medium, are combined to arrive at an especially environmentally friendly process. Reagentien auf Tuchfühlung: Die erhöhten Konzentrationen im Inneren von Nanomizellen können genutzt werden, um eine starke Wechselwirkung zwischen nichtracemischen kationischen Metallkomplexen und ihren nichtracemischen Gegenionen zu erzwingen. Eine chirale dikationische Goldspezies und ihr assoziiertes Phosphation wurden verwendet, um in der Synthese von γ‐Lactonen aus Allencarbonsäuren die absolute Stereochemie zu kontrollieren.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:09.606106-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404729
       
  • N8− Polynitrogen Stabilized on Multi‐Wall Carbon Nanotubes for
           Oxygen‐Reduction Reactions at Ambient Conditions
    • Authors: Zhiyi Wu; El Mostafa Benchafia, Zafar Iqbal, Xianqin Wang
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: Polynitrogen (PN) species (Nn, n from 3 to 8) as highly energetic materials have attracted many theoretical calculations and predictions. N3, N4, N5 or their ions were experimentally detected under high‐pressure and high‐temperature conditions. Herein, a N8− PN stabilized on the positively charged sidewalls of multi‐walled carbon nanotubes (MWNTs) has been synthesized using cyclic voltammetry (CV) under ambient conditions. ATR‐FTIR and Raman spectroscopic data assigned on the basis of density functional theory (DFT) calculations support the successful synthesis of a C2h symmetry chain structure of the N8 anion stabilized as MWNT+N8−. Temperature programmed desorption (TPD) data show that MWNT+N8− is thermally stable up to 400 °C. Oxygen‐reduction reaction (ORR) experiments carried out using MWNT+N8− as the cathodic catalyst shows that it is very active for ORR with an even higher current density than that of a commercial Pt/carbon catalyst. N wie Energie: N8− kann dank des stabilisierenden Einflusses der positiv geladenen Seitenwände mehrwandiger Kohlenstoffnanoröhren (MWNTs) durch Cyclovoltammetrie unter Umgebungsbedingungen erzeugt werden. In Sauerstoffreduktionsexperimenten (siehe Schema; N grün, O2 blau, O2− rot) verhält sich ein kathodischer MWNT+N8−‐Katalysator hoch aktiv; das Material liefert sogar eine höhere Stromdichte als kommerzielles Pt/C.
      PubDate: 2014-08-14T15:10:08.050833-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403060
       
  • Frontispiz: Picket‐Fence Polythiophene and its Diblock Copolymers
           that Afford Microphase Separations Comprising a Stacked and an Isolated
           Polythiophene Ensemble
    • Authors: Chengjun Pan; Kazunori Sugiyasu, Junko Aimi, Akira Sato, Masayuki Takeuchi
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: In ihrer Zuschrift auf S. 9016 ff. beschreiben K. Sugiyasu, M. Takeuchi et al. die Mikrophasentrennung in Polythiophen‐Copolymeren mit nichtfunktionalisierten und abgeschirmten Blöcken. π‐π‐Stapelung der nichtfunktionalisierten Blöcke führt zu einem Ensemble gestapelter und isolierter Polythiophene.
      PubDate: 2014-08-13T06:52:22.043155-05:
      DOI: 10.1002/ange.201483471
       
  • A Designed Conformational Shift To Control Protein Binding Specificity
    • Authors: Servaas Michielssens; Jan Henning Peters, David Ban, Supriya Pratihar, Daniel Seeliger, Monika Sharma, Karin Giller, Thomas Michael Sabo, Stefan Becker, Donghan Lee, Christian Griesinger, Bert L. de Groot
      Pages: n/a - n/a
      Abstract: In a conformational selection scenario, manipulating the populations of binding‐competent states should be expected to affect protein binding. We demonstrate how in silico designed point mutations within the core of ubiquitin, remote from the binding interface, change the binding specificity by shifting the conformational equilibrium of the ground‐state ensemble between open and closed substates that have a similar population in the wild‐type protein. Binding affinities determined by NMR titration experiments agree with the predictions, thereby showing that, indeed, a shift in the conformational equilibrium enables us to alter ubiquitin’s binding specificity and hence its function. Thus, we present a novel route towards designing specific binding by a conformational shift through exploiting the fact that conformational selection depends on the concentration of binding‐competent substates. Da die Proteindynamik untrennbar mit der Proteinfunktion verbunden ist, lässt sich letztere durch Manipulation der ersteren verändern. Die Spezifität der Protein‐Protein‐Bindung kann allein durch eine gezielte Änderung in der konformativen Präferenz variiert werden, während die Bindungsschnittstelle unberührt bleibt. Dieser Mechanismus, der in der Natur für die Kontrolle der Bindungsspezifität genutzt wird, liefert eine neuartige Route zum Design von Proteinfunktion.
      PubDate: 2014-08-12T15:10:35.21137-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201403102
       
  • Titelbild: [NiFe]Hydrogenase from Citrobacter sp. S‐77 Surpasses
           
    • Authors: Takahiro Matsumoto; Shigenobu Eguchi, Hidetaka Nakai, Takashi Hibino, Ki‐Seok Yoon, Seiji Ogo
      Pages: 8935 - 8935
      Abstract: Der Bau einer Brennstoffzelle mit der [NiFe]Hydrogenase (H2ase) S‐77 als Wasserstoffanode wird von P. Ogo et al. in der Zuschrift auf S. 9041 ff. vorgestellt. Die Massenaktivität des Enzyms ist mehr als 600‐mal größer als die von Platin, es ist an Luft stabil und kann nach Vergiftung durch CO zurückgewonnen werden.
      PubDate: 2014-06-06T15:10:21.731125-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405392
       
  • Innentitelbild: Redox and Anion Exchange Chemistry of a
           Stibine–Nickel Complex: Writing the L, X, Z Ligand Alphabet with a
           Single Element (Angew. Chem. 34/2014)
    • Authors: James S. Jones; Casey R. Wade, François P. Gabbaï
      Pages: 8936 - 8936
      Abstract: L, X und Z sind drei Buchstaben, die zur Einteilung von Liganden in der Koordinationschemie verwendet werden. Mit den Phosphanen (L), Alkylen (X) und Boranen (Z) als anschauliche Beispiele wird die Einteilung von Liganden in eine dieser Gruppen anhand der Art des bindenden Atoms vorgenommen. In ihrer Zuschrift auf S. 9022 ff. zeigen F. P. Gabbaï et al., dass diese Ligandentypen von demselben bindenden Element, in diesem Fall von Antimon, angenommen werden können.
      PubDate: 2014-08-13T06:52:35.152159-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405436
       
  • Graphisches Inhaltsverzeichnis: Angew. Chem. 34/2014
    • Pages: 8939 - 8953
      PubDate: 2014-08-13T06:52:36.268103-05:
      DOI: 10.1002/ange.201490033
       
  • Vor 100 Jahren in der Angewandten Chemie
    • Pages: 8950 - 8950
      Abstract: Zukunft braucht Herkunft – die Angewandte Chemie wird seit 1888 publiziert. Ein Blick zurück kann Augen öffnen, zum Nachdenken und ‐lesen anregen oder ein Schmunzeln hervorlocken: Deshalb finden Sie an dieser Stelle wöchentlich Kurzrückblicke, die abwechselnd auf Hefte von vor 100 und vor 50 Jahren schauen.
      PubDate: 2014-08-13T06:52:28.248032-05:
      DOI: 10.1002/ange.201483414
       
  • Berichtigung: Total Synthesis of (−)‐Lycoposerramine‐S
    • Authors: Naoaki Shimada; Yuzo Abe, Satoshi Yokoshima, Tohru Fukuyama
      Pages: 8952 - 8952
      PubDate: 2014-08-13T06:52:23.753027-05:
      DOI: 10.1002/ange.201311008
       
  • Berichtigung: Total Synthesis of Tryprostatins A and B
    • Authors: Takayuki Yamakawa; Eiji Ideue, Jun Shimokawa, Tohru Fukuyama
      Pages: 8953 - 8953
      PubDate: 2014-08-13T06:52:35.697672-05:
      DOI: 10.1002/ange.201401055
       
  • Berichtigung: Egg White Varnishes on Ancient Paintings: A Molecular
           Connection to Amyloid Proteins
    • Authors: Joseph Imbrogno; Arpan Nayak, Georges Belfort
      Pages: 8953 - 8953
      PubDate: 2014-08-13T06:52:17.033428-05:
      DOI: 10.1002/ange.201406368
       
  • Top‐Beiträge aus unseren Schwesterzeitschriften: Angew. Chem.
           34/2014
    • Pages: 8956 - 8959
      PubDate: 2014-08-13T06:52:17.644874-05:
      DOI: 10.1002/ange.201483413
       
  • Sergey Troyanov
    • Pages: 8960 - 8960
      Abstract: „Mein schlimmster Albtraum ist eine aussichtsreiche wissenschaftliche Arbeit einstellen zu müssen. Das Spannendste an meiner Forschung sind eine Menge wunderbarer Überraschungen …︁“ Dies und mehr von und über Sergey Troyanov finden Sie auf Seite 8960.
      PubDate: 2014-05-06T14:40:18.459695-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403477
       
  • Photochemistry and Photophysics. Concepts, Research, Applications. Von
           Vincenzo Balzani, Paola Ceroni und Alberto Juris.
    • Authors: Xiang Ma; He Tian
      Pages: 8961 - 8961
      Abstract: Wiley‐VCH, Weinheim, 2014. 504 S., geb., 72.00 €.—ISBN 978‐3527334797
      PubDate: 2014-07-25T16:20:07.645314-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405219
       
  • Ein stabiles Silanon mit einem dreifach koordinierten Siliciumatom:
           Hundert Jahre Warten hat ein Ende
    • Authors: Sakya S. Sen
      Pages: 8964 - 8966
      Abstract: Am Ende der Reise: Mehr als 100 Jahre nach den ersten Syntheseversuchen eines stabilen Silanons wurde dieses Ziel durch die Herstellung eines Metallsilanonkomplexes erreicht (siehe Schema). Um die schwer erzeugbare SiO‐Bindung zu stabilisieren, wurde eine elektronenreichen Chromeinheit in Verbindung mit einem sterisch anspruchsvollen gesättigten N‐heterocyclischen Carben genutzt.
      PubDate: 2014-07-02T14:40:09.210387-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404793
       
  • Praktische aerobe Oxidationen von Alkoholen und Aminen mit dem homogenen
           Kupfer/TEMPO‐ und verwandten Katalysatorsystemen
    • Authors: Bradford L. Ryland; Shannon S. Stahl
      Pages: 8968 - 8983
      Abstract: Oxidationen von Alkoholen und Aminen sind häufige Reaktionen in der Synthese organischer Moleküle im Labor und in der Industrie. Nach aeroben Oxidationsmethoden für diese Umwandlungen wurde lange geforscht, aber es existieren nur einige wenige praktische Verfahren, die Vorteile gegenüber klassischen Oxidationsmethoden bieten. Kürzlich entwickelte homogene Cu/TEMPO‐ und verwandte Katalysatorsysteme scheinen nun diese Lücke zu füllen. Die Reaktionen sind hoch chemoselektiv, tolerieren eine Bandbreite von funktionellen Gruppen und laufen oftmals schon bei Raumtemperatur mit der Umgebungsluft als Oxidationsmittel ab. Die Vorteile dieser aeroben Oxidationsmethoden werden in diesem Kurzaufsatz diskutiert, zusammen mit dem historischen Kontext und neueren Anwendungen. Gar nicht aus der Luft gegriffen: Cu/Nitroxyl‐Katalysatoren für die aerobe Alkoholoxidation wurden entwickelt, die unter fast idealen Reaktionsbedingungen eingesetzt werden können: Raumtemperatur, Umgebungsluft als Oxidationsmittel und vollständiger Umsatz innerhalb einer Stunde. Diese Methoden, zusammen mit den verwandten Aminoxidationen, haben das Potenzial, die erste Klasse von aeroben Oxidationsreaktionen mit breitem Einsatz in der organischen Chemie zu werden.
      PubDate: 2014-07-07T10:40:21.186939-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403110
       
  • Zur Rolle der chemischen Synthese in der Entwicklung antibakterieller
           Wirkstoffe
    • Authors: Peter M. Wright; Ian B. Seiple, Andrew G. Myers
      Pages: 8984 - 9014
      Abstract: Die Entdeckung und Einführung der Antibiotika im frühen zwanzigsten Jahrhundert hatte gewaltige Auswirkungen auf das Gesundheitwesen. Die chemische Synthese ermöglichte die Entwicklung der ersten antibakteriellen Substanzen, Organoarsenverbindungen und Sulfa‐Medikamente, die jedoch bald von wirksameren und weitaus komplexeren natürlichen Antibiotika verdrängt wurden: unter anderem Penicillin, Streptomycin, Tetracyclin und Erythromycin. Diese ersten Abwehrstoffe sind inzwischen – als unvermeidbare Folge der raschen Resistenzentwicklung bei pathogenen Bakterien – deutlich weniger wirksam, was durch die weit verbreitete falsche Anwendung von Antibiotika noch verstärkt wurde. Jahrzehntelang ergänzten Medizinchemiker das Repertoire der Antibiotika durch semisynthetische und in geringerem Maße vollsynthetische Routen, aber ökonomische Faktoren haben einen Rückgang dieser Bemühungen ausgelöst, was die Gesellschaft an den Rand einer Katastrophe führt. Wir sind überzeugt, dass die strategische Anwendung moderner chemischer Synthesemethoden zur Entwicklung antibakterieller Wirkstoffe von entscheidender Bedeutung ist, wenn eine globale Krise abgewendet werden soll. Die chemische Synthese ermöglichte die Entwicklung der ersten antibakteriellen Substanzen, die jedoch bald durch wirksamere natürliche Antibiotika verdrängt wurden. Viele Antibiotika sind infolge rascher Resistenzentwicklung bei pathogenen Bakterien inzwischen weniger wirksam. Es wird postuliert, dass die strategische Anwendung moderner Synthesemethoden zur Entwicklung antibakterieller Wirkstoffe eine mögliche globale Krise verhindern kann.
      PubDate: 2014-07-02T14:20:20.503765-05:
      DOI: 10.1002/ange.201310843
       
  • Picket‐Fence Polythiophene and its Diblock Copolymers that Afford
           Microphase Separations Comprising a Stacked and an Isolated Polythiophene
           Ensemble
    • Authors: Chengjun Pan; Kazunori Sugiyasu, Junko Aimi, Akira Sato, Masayuki Takeuchi
      Pages: 9016 - 9021
      Abstract: All‐polythiophene diblock copolymers, comprising one unsheathed block and one fenced block, were synthesized through catalyst‐transfer polycondensation. The unsheathed block self‐assembles through π‐π stacking, thereby inducing microphase separation. Consequently, we have succeeded in creating a microphase separation comprising an ensemble of stacked and isolated polythiophenes. This achievement could be extended to various unexplored applications as a result of the integration of the contrasting functions of the two blocks. Nur bedingt stapelbar: Reine Polythiophen‐Diblockcopolymere aus einem freiliegenden Block (links) und einem abgeschirmten Block (rechts) wurden durch Katalysatorübertragungs‐Polykondensation synthetisiert. Die π‐Stapelung des freiliegenden Blocks induziert eine Mikrophasentrennung, aus der ein Ensemble gestapelter und isolierter Polythiophene resultiert.
      PubDate: 2014-06-11T07:20:19.556837-05:
      DOI: 10.1002/ange.201402813
       
  • Redox and Anion Exchange Chemistry of a Stibine–Nickel Complex:
           Writing the L, X, Z Ligand Alphabet with a Single Element
    • Authors: James S. Jones; Casey R. Wade, François P. Gabbaï
      Pages: 9022 - 9025
      Abstract: According to the covalent bond classification (CBC) method, two‐electron donors are defined as L‐type ligands, one‐electron donors as X‐type ligands, and two‐electron acceptors as Z‐type ligands. These three ligand functions are usually associated to the nature of the ligating atom, with phosphine, alkyl, and borane groups being prototypical examples of L‐, X‐ and Z‐ligands, respectively. A new SbNi platform is reported in which the ligating Sb atom can assume all three CBC ligand functions. Using both experimental and computational data, it is shown that PhICl2 oxidation of (o‐(Ph2P)C6H4)3SbNi(PPh3) (1) into [(o‐(Ph2P)C6H4)3ClSb]NiCl (2) is accompanied by a conversion of the stibine L‐type ligand of 1 into a stiboranyl X‐type ligand in 2. Furthermore, the reaction of 2 with the catecholate dianion in the presence of cyclohexyl isocyanide results in the formation of [(o‐(Ph2P)C6H4)3(o‐O2C6H4Sb)]Ni(CNCy) (4), a complex featuring a nickel atom coordinated by a Lewis acidic, Z‐type, stiborane ligand. Wähle einen Buchstaben: An einem neuen SbNi‐Komplex kann eine Reihe von Redox‐ und Anionenaustauschreaktionen durchgeführt wurden, um den Ausgangsliganden Stiban (L‐Typ) ohne Dissoziation vom Nickelatom in einen Stiboranyl‐X‐ und einen Stiboran‐Z‐Liganden zu überführen (siehe Bild). Dies ist der erste Komplex, in dem das Haftatom eines Liganden auf alle drei als kovalent klassifizierten Arten binden kann.
      PubDate: 2014-06-20T08:40:25.49927-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201404156
       
  • Responsive Mesoporous Photonic Cellulose Films by Supramolecular
           Cotemplating
    • Authors: Michael Giese; Lina K. Blusch, Mostofa K. Khan, Wadood Y. Hamad, Mark J. MacLachlan
      Pages: 9026 - 9030
      Abstract: Cellulose‐based materials have been and continue to be exceptionally important for humankind. Considering the bioavailability and societal relevance of cellulose, turning this renewable resource into an active material is a vital step towards sustainability. Herein we report a new form of cellulose‐derived material that combines tunable photonic properties with a unique mesoporous structure resulting from a new supramolecular cotemplating method. A composite of cellulose nanocrystals and a urea–formaldehyde resin organizes into a chiral nematic assembly, which yields a chiral nematic mesoporous continuum of desulfated cellulose nanocrystals after alkaline treatment. The mesoporous photonic cellulose (MPC) films undergo rapid and reversible changes in color upon swelling, and can be used for pressure sensing. These new active mesoporous cellulosic materials have potential applications in biosensing, optics, functional membranes, chiral separation, and tissue engineering. Photonisches Papier: Eine neue supramolekulare Templatmethode führt zur Synthese von mesoporösen photonischen Cellulosefilmen – eine aktive Form von Papier mit einstellbarer Strukturfarbe. Die hohe Flexibilität und das schnelle Ansprechverhalten der Filme beim Quellen und Pressen (siehe Bild) ermöglicht ihre Anwendung als Druck‐ und Polaritätssensoren sowie als optische Filter.
      PubDate: 2014-06-30T14:10:22.483926-05:
      DOI: 10.1002/ange.201402214
       
  • A LecA Ligand Identified from a Galactoside‐Conjugate Array Inhibits
           Host Cell Invasion by Pseudomonas aeruginosa
    • Authors: Alexandre Novoa; Thorsten Eierhoff, Jérémie Topin, Annabelle Varrot, Sofia Barluenga, Anne Imberty, Winfried Römer, Nicolas Winssinger
      Pages: 9031 - 9035
      Abstract: Lectin LecA is a virulence factor of Pseudomonas aeruginosa involved in lung injury, mortality, and cellular invasion. Ligands competing with human glycoconjugates for LecA binding are thus promising candidates to counteract P. aeruginosa infections. We have identified a novel divalent ligand from a focused galactoside(Gal)‐conjugate array which binds to LecA with very high affinity (Kd=82 nM). Crystal structures of LecA complexed with the ligand together with modeling studies confirmed its ability to chelate two binding sites of LecA. The ligand lowers cellular invasiveness of P. aeruginosa up to 90 % when applied in the range of 0.05–5 μM. Hence, this ligand might lead to the development of drugs against P. aeruginosa infection. Optimale Kombination: Das Lectin LecA ist ein Pathogenitätsfaktor aus P. aeruginosa, das Lungeninfektionen auslöst und in Wirtzellen eindringt. In einem fokussierten Glycan‐Array wurde ein neuartiger zweiwertiger Ligand identifiziert, der mit sehr hoher Affinität an LecA bindet und eine starke Inhibierung der Zellinvasion zeigt. Cokristallstrukturen liefern eine Erklärung für seine Bindungsaffinität.
      PubDate: 2014-07-07T10:20:26.343766-05:
      DOI: 10.1002/ange.201402831
       
  • Revealing the Dynamic Structure of Complex Solid Catalysts Using Modulated
           Excitation X‐ray Diffraction
    • Authors: Davide Ferri; Mark A. Newton, Marco Di Michiel, Gian Luca Chiarello, Songhak Yoon, Ye Lu, Jérôme Andrieux
      Pages: 9036 - 9040
      Abstract: X‐ray diffraction (XRD) is typically silent towards information on low loadings of precious metals on solid catalysts because of their finely dispersed nature. When combined with a concentration modulation approach, time‐resolved high‐energy XRD is able to provide the detailed redox dynamics of palladium nanoparticles with a diameter of 2 nm in 2 wt % Pd/CZ (CZ=ceria–zirconia), which is a difficult sample for extended X‐ray absorption fine structure (EXAFS) measurements because of the cerium component. The temporal evolution of the Pd(111) and Ce(111) reflections together with surface information from synchronous diffuse reflectance infrared Fourier transform spectroscopy (DRIFTS) measurements reveals that Ce maintains Pd oxidized in the CO pulse, whereas reduction is detected at the beginning of the O2 pulse. Oxygen is likely transferred from Pd to Ce3+ before the onset of Pd re‐oxidation. In this context, adsorbed carbonates appear to be the rate‐limiting species for re‐oxidation. Schau genau hin: Die Kombination von zeitaufgelöster hochenergetischer Röntgenbeugung (XRD) mit einem Modulationsansatz verbessert die Empfindlichkeit so, dass kleinste Strukturänderungen während einer Reaktion sichtbar werden. Palladiumpartikel mit einem Durchmesser von ungefähr 2 nm konnten mit XRD detektiert werden, und ihr dynamisches Verhalten unter CO/O2‐Pulsen wurde untersucht.
      PubDate: 2014-06-05T14:10:13.227918-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403094
       
  • [NiFe]Hydrogenase from Citrobacter sp. S‐77 Surpasses Platinum as an
           Electrode for H2 Oxidation Reaction
    • Authors: Takahiro Matsumoto; Shigenobu Eguchi, Hidetaka Nakai, Takashi Hibino, Ki‐Seok Yoon, Seiji Ogo
      Pages: 9041 - 9044
      Abstract: Reported herein is an electrode for dihydrogen (H2) oxidation, and it is based on [NiFe]Hydrogenase from Citrobacter sp. S‐77 ([NiFe]S77). It has a 637 times higher mass activity than Pt (calculated based on 1 mg of [NiFe]S77 or Pt) at 50 mV in a hydrogen half‐cell. The [NiFe]S77 electrode is also stable in air and, unlike Pt, can be recovered 100 % after poisoning by carbon monoxide. Following characterization of the [NiFe]S77 electrode, a fuel cell comprising a [NiFe]S77 anode and Pt cathode was constructed and shown to have a a higher power density than that achievable by Pt. Besser als Pt: Eine Elektrode für die H2‐Oxidation auf der Grundlage der [NiFe]‐Hydrogenase aus Citrobacter sp. S‐77 ([NiFe]S77) hat bei 50 mV in einer Wasserstoff‐Halbzelle eine 637‐mal höhere spezifische Aktivität als Pt, ist luftbeständig und kann, anders als Pt, nach CO‐Vergiftung zu 100 % zurückgewonnen werden. Eine Brennstoffzelle mit [NiFe]S77‐Anode und Pt‐Kathode zeigte eine höhere Leistungsdichte als ihr Pt‐Analogon.
      PubDate: 2014-06-04T03:10:20.694359-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404701
       
  • Coupling of Titanacyclopentadienes with a Cp Ligand and Elimination of One
           Substituent
    • Authors: Yuki Mizukami; Haijun Li, Kiyohiko Nakajima, Zhiyi Song, Tamotsu Takahashi
      Pages: 9045 - 9049
      Abstract: Titanacyclopentadienes, prepared from [Cp2TiBu2] and either two equivalents of an alkyne or a diyne, were treated with PMe3 (3 equiv) at 50 °C for 3 h and then with azobenzene at room temperature for 12 h to give 4,5,6‐trisubstituted indene derivatives with the loss of one substituent in good yields. This reaction contrasts sharply with our previously reported reaction for the formation of 4,5,6,7‐tetrasubstituted indene derivatives without the loss of substituents by the treatment of titanacyclopentadienes with azobenzene without PMe3. 13C NMR spectroscopy of the product derived from a 13C‐enriched complex revealed that the five carbon atoms originating from a Cp ligand were arranged linearly in the trisubstituted indene derivatives, in contrast to the 4,5,6,7‐tetrasubsituted indene derivatives, in which the corresponding five carbon atoms are arranged in a ring. Da waren es nur noch drei: 4,5,6‐Trisubstituierte Indenderivate wurden in guten Ausbeuten durch die Umsetzung von Titanacyclopentadienen mit PMe3 und dann Azobenzol erhalten. Die Kupplung eines Cp‐Liganden mit der Diengruppe des Komplexes ging mit dem Verlust eines Substituenten einher – im Gegensatz zur Umsetzung in Abwesenheit von PMe3, die die 4,5,6,7‐tetrasubstituierten Indenderivate ohne Verlust des Substituenten ergibt (siehe Schema).
      PubDate: 2014-07-01T07:10:17.479717-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403226
       
  • A Single‐Site Platinum CO Oxidation Catalyst in Zeolite KLTL:
           Microscopic and Spectroscopic Determination of the Locations of the
           Platinum Atoms
    • Authors: Joseph D. Kistler; Nutchapon Chotigkrai, Pinghong Xu, Bryan Enderle, Piyasan Praserthdam, Cong‐Yan Chen, Nigel D. Browning, Bruce C. Gates
      Pages: 9050 - 9053
      Abstract: A stable site‐isolated mononuclear platinum catalyst with a well‐defined structure is presented. Platinum complexes supported in zeolite KLTL were synthesized from [Pt(NH3)4](NO3)2, oxidized at 633 K, and used to catalyze CO oxidation. IR and X‐ray absorption spectra and electron micrographs determine the structures and locations of the platinum complexes in the zeolite pores, demonstrate the platinum‐support bonding, and show that the platinum remained site isolated after oxidation and catalysis. An der richtigen Stelle: Ein ortsisolierter einkerniger Platinkatalysator findet sich im Zeolith KLTL als Träger mit einer stabilen und genau definierten Struktur. Der Katalysator wurde spektroskopisch untersucht und mit STEM abgebildet (siehe Bild; die Platinkomplexe in den Zeolithporen sind durch blaue Kreise gekennzeichnet; hervorgehoben ist der Platinkomplex in der Bildmitte, der sich an einer D‐Position befindet).
      PubDate: 2014-07-01T07:10:15.44266-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201403353
       
  • Direct Observation of Atomic Dynamics and Silicon Doping at a Topological
           Defect in Graphene
    • Authors: Zhiqing Yang; Lichang Yin, Jaekwang Lee, Wencai Ren, Hui‐Ming Cheng, Hengqiang Ye, Sokrates T. Pantelides, Stephen J. Pennycook, Matthew F. Chisholm
      Pages: 9054 - 9058
      Abstract: Chemical decoration of defects is an effective way to functionalize graphene and to study mechanisms of their interaction with environment. We monitored dynamic atomic processes during the formation of a rotary Si trimer in monolayer graphene using an aberration‐corrected scanning‐transmission electron microscope. An incoming Si atom competed with and replaced a metastable C dimer next to a pair of Si substitutional atoms at a topological defect in graphene, producing a Si trimer. Other atomic events including removal of single C atoms, incorporation and relocation of a C dimer, reversible CC bond rotation, and vibration of Si atoms occurred before the final formation of the Si trimer. Theoretical calculations indicate that it requires 2.0 eV to rotate the Si trimer. Our real‐time results provide insight with atomic precision for reaction dynamics during chemical doping at defects in graphene, which have implications for defect nanoengineering of graphene. Atomare Konkurrenz: Die dynamischen atomaren Prozesse bei der Bildung eines kreiselnden Silicium‐Trimers in einlagigem Graphen wurden mit aberrationskorrigierter Rastertransmissionselektronenmikroskopie untersucht. Ein ankommendes Si‐Atom ersetzt ein metastabiles C‐Dimer in Nachbarschaft zu einem Paar von Si‐Atomen an einem topologischen Defekt in Graphen, sodass ein Si‐Trimer gebildet wird.
      PubDate: 2014-06-30T14:10:19.956186-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403382
       
  • A Localized Tolerance in the Substrate Specificity of the Fluorinase
           Enzyme enables “Last‐Step” 18F Fluorination of a
           RGD Peptide under Ambient Aqueous Conditions
    • Authors: Stephen Thompson; Qingzhi Zhang, Mayca Onega, Stephen McMahon, Ian Fleming, Sharon Ashworth, James H. Naismith, Jan Passchier, David O'Hagan
      Pages: 9059 - 9064
      Abstract: A strategy for last‐step 18F fluorination of bioconjugated peptides is reported that exploits an “Achilles heel” in the substrate specificity of the fluorinase enzyme. An acetylene functionality at the C‐2 position of the adenosine substrate projects from the active site into the solvent. The fluorinase catalyzes a transhalogenation of 5′‐chlorodeoxy‐2‐ethynyladenosine (ClDEA) to 5′‐fluorodeoxy‐2‐ethynyladenosine (FDEA). Extending a polyethylene glycol linker from the terminus of the acetylene allows the presentation of bioconjugation cargo to the enzyme for 18F labelling. The method uses an aqueous solution (H218O) of [18F]fluoride generated by the cyclotron and has the capacity to isotopically label peptides of choice for positron emission tomography (PET). Ganz zum Schluss erfolgt die direkte 18F‐Radiomarkierung biologisch aktiver Peptide, indem eine Schwachstelle in der Substratspezifität einer Fluorinase genutzt wird. Die isotopenmarkierten Biomoleküle sind unter pH‐neutralen Umgebungsbedingungen in H218O aus im Cyclotron erzeugtem [18F]Fluorid erhältlich und für Anwendungen in der Positronenemissionstomographie geeignet.
      PubDate: 2014-07-02T14:20:13.888955-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403345
       
  • Versatile Synthetic Strategy for Coating Upconverting Nanoparticles with
           Polymer Shells through Localized Photopolymerization by Using the
           Particles as Internal Light Sources
    • Authors: Selim Beyazit; Serena Ambrosini, Nataliya Marchyk, Emilia Palo, Vishal Kale, Tero Soukka, Bernadette Tse Sum Bui, Karsten Haupt
      Pages: 9065 - 9069
      Abstract: We present a straightforward and generic strategy for coating upconverting nanoparticles (UCPs) with polymer shells for their protection, functionalization, conjugation, and for biocompatibility. UCPs are attracting much attention for their potential use as fluorescent labels in biological applications. However, they are hydrophobic and non‐compatible with aqueous media; thus prior surface modification is essential. Our method uses the internal UV or visible light emitted from UCPs upon photoexcitation with near‐infrared radiation, to locally photopolymerize a thin polymer shell around the UCPs. In this way, a large variety of monomers with different chemical functionalities can be incorporated. If required, a second layer can be added on top of the first. Our method can provide a large spectrum of surface functional groups rapidly and in one pot, hence offering a platform for the preparation of libraries of functional polymer‐encapsulated UCPs for applications in bioassays, biosensing, optical imaging, and theranostics. Ein IRregulärer Initiator: Das UV‐ oder sichtbare Licht, das von Infrarot‐angeregten aufwärtskonvertierenden Nanopartikeln (UCPs) emittiert wird, wurde dazu genutzt, eine dünne Polymerhülle um die UCPs zu photopolymerisieren (siehe Bild). Die Methode ist einfach anwendbar und bietet eine schnelle Oberflächenfunktionalisierung. Die polymerverkapselten UCPs eignen sich für Anwendungen in Bioassays, in der Bildgebung und beim Wirkstofftransport.
      PubDate: 2014-07-01T07:10:12.947581-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403576
       
  • Search for a Strong, Virtually “No‐Shift” Hydrogen Bond:
           A Cage Molecule with an Exceptional OH⋅⋅⋅F Interaction
    • Authors: Mark D. Struble; Courtney Kelly, Maxime A. Siegler, Thomas Lectka
      Pages: 9070 - 9074
      Abstract: Reported herein is the synthesis of a molecule containing an unusually strong hydrogen bond between an OH donor and a covalent F acceptor, a heretofore somewhat ill‐defined if not controversial interaction. This unique hydrogen bond is to a large extent a product of the tight framework of the rigid caged system. Remarkably, the interaction shows little to no perceptible shift in the OH stretch of the IR spectrum relative to appropriate nonhydrogen‐bound standards in fairly non‐interactive solvents. This fascinating example of what has been termed a virtual “no‐shift” hydrogen bond is investigated through NMR (coupling constants, isotopic chemical shift perturbations, proton exchange rates) and IR studies which all tell a consistent story. Zur Klärung einer Kontroverse wurden die spektroskopischen Eigenschaften eines fluorierten Käfigmoleküls mit starker CF⋅⋅⋅HO‐Wechselwirkung untersucht. Während Rechnungen und NMR‐Daten eine starke Wechselwirkung anzeigen, wurde für die OH‐Streckschwingung praktisch keine Verschiebung im IR‐Spektrum gemessen. Dies verweist auf eine seltene verschiebungsfreie H‐Brücke, deren Rot‐ und Blauverschiebungen sich gegenseitig auslöschen.
      PubDate: 2014-07-02T14:20:11.030803-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403599
       
  • Copper‐Based Ternary and Quaternary Semiconductor Nanoplates:
           Templated Synthesis, Characterization, and Photoelectrochemical Properties
           
    • Authors: Xue‐Jun Wu; Xiao Huang, Xiaoying Qi, Hai Li, Bing Li, Hua Zhang
      Pages: 9075 - 9079
      Abstract: Two‐dimensional (2D) copper‐based ternary and quaternary semiconductors are promising building blocks for the construction of efficient solution‐processed photovoltaic devices at low cost. However, the facile synthesis of such 2D nanoplates with well‐defined shape and uniform size remains a challenge. Reported herein is a universal template‐mediated method for preparing copper‐based ternary and quaternary chalcogenide nanoplates, that is, CuInS2, CuInxGa1−xS2, and Cu2ZnSnS4, by using a pre‐synthesized CuS nanoplate as the starting template. The various synthesized nanoplates are monophasic with uniform thickness and lateral size. As a proof of concept, the Cu2ZnSnS4 nanoplates were immobilized on a Mo/glass substrate and used as semiconductor photoelectrode, thus showing stable photoelectrochemical response. The method is general and provides future opportunities for fabrication of cost‐effective photovoltaic devices based on 2D semiconductors. Ein allgemeines Syntheseverfahren für monodisperse kupferbasierte ternäre und quaternäre Halbleiternanoplättchen (wie CuInxGa1−xS2 und Cu2ZnSnS4) nutzt ultradünne CuS‐Nanoplättchen als Templat. Die Produkte haben einstellbare optische Eigenschaften, und eine photoelektrochemische Einheit auf der Grundlage von Cu2ZnSnS4‐Nanoplättchen war vielversprechend für photovoltaische Anwendungen.
      PubDate: 2014-06-27T01:40:17.45234-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201403655
       
  • A Borinic Acid Polymer with Fluoride Ion‐ and
           Thermo‐responsive Properties that are Tunable over a Wide
           Temperature Range
    • Authors: Wen‐Ming Wan; Fei Cheng, Frieder Jäkle
      Pages: 9080 - 9084
      Abstract: A new type of smart borinic acid polymer with luminescence and multiple stimuli‐responsive properties is reported. In DMSO with small amounts of water, the homopolymer PBA shows a tunable upper critical solution temperature (UCST). As the amount of water increases from 0 to 2.5 % (v/v), the UCST rises linearly from 20 °C to 100 °C (boiling point of water). Thus, the thermal responsive behavior can be tuned over a wide temperature range. Furthermore, polymer solutions in DMSO show a reversible response to fluoride ions, which can be correlated to the presence of the Lewis acidic borinic acid groups. Upon addition of fluoride, the polymer becomes soluble because the functional R2BOH groups are converted into ionic [R2BF2]− groups, but turns insoluble again upon addition of H2O, which reverses this process. Die obere kritische Lösungstemperatur (UCST) eines intelligenten Polymers mit Borinsäure‐Einheiten (PBA) kann durch Zugabe von Wasser zu einer Lösung in DMSO zwischen 20 und 100 °C eingestellt werden. Die UCST wird ebenfalls durch Bindung von Fluorid an die Lewis‐sauren Borzentren beeinflusst. Ein mögliches Anwendungsgebiet ist der Nachweis von Anionen und Wasserspuren.
      PubDate: 2014-07-01T07:10:09.468796-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403703
       
  • “CLASSIC NMR”: An In‐Situ NMR Strategy for Mapping the
           Time‐Evolution of Crystallization Processes by Combined
           Liquid‐State and Solid‐State Measurements
    • Authors: Colan E. Hughes; P. Andrew Williams, Kenneth D. M. Harris
      Pages: 9085 - 9089
      Abstract: A new in‐situ NMR strategy (termed CLASSIC NMR) for mapping the evolution of crystallization processes is reported, involving simultaneous measurement of both liquid‐state and solid‐state NMR spectra as a function of time. This combined strategy allows complementary information to be obtained on the evolution of both the solid and liquid phases during the crystallization process. In particular, as crystallization proceeds (monitored by solid‐state NMR), the solution state becomes more dilute, leading to changes in solution‐state speciation and the modes of molecular aggregation in solution, which are monitored by liquid‐state NMR. The CLASSIC NMR experiment is applied here to yield new insights into the crystallization of m‐aminobenzoic acid. Das Zeug zum Klassiker: Eine neue In‐situ‐NMR‐Strategie (genannt CLASSIC‐NMR) für die Kartierung von Kristallisationsprozessen wird beschrieben. Die Methode umfasst die simultane Aufnahme von Flüssig‐ und Festkörper‐NMR‐Spektren als eine Funktion der Zeit und ermöglicht die Gewinnung komplementärer Informationen über die Bildung der festen Phase während der Kristallisation sowie über die entsprechenden Veränderungen der Lösungsphase.
      PubDate: 2014-07-07T11:20:08.899941-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404266
       
  • BiZn Bond Formation in Liquid Ammonia Solution:
           [BiZnBi]4−, a Linear Polyanion that is
           Iso(valence)‐electronic to CO2
    • Authors: Christian B. Benda; Tobias Köchner, Raphaela Schäper, Stephan Schulz, Thomas F. Fässler
      Pages: 9090 - 9094
      Abstract: Reactions of the zinc(I) complex [Zn2(Mesnacnac)2] (Mesnacnac=[(2,4,6‐Me3C6H2)NC(Me)]2CH) with solid K3Bi2 dissolved in liquid ammonia yield crystals of the compound K4[ZnBi2]⋅(NH3)12 (1), which contains the molecular, linear heteroatomic [BiZnBi]4− polyanion (1 a). This anion represents the first example of a three‐atomic molecular ion of metal atoms being iso(valence)‐electronic to CO2 and being synthesized in solution. The analogy of the discrete [BiZnBi]4− anion and the polymeric ${{{\hfill 1\atop \hfill \infty }}}$[(ZnBi4/2)4−] unit to monomeric CO2 and polymeric SiS2 is rationalized. Metallisches CO2: Die Metallatome Bi und Zn bilden zwei Isomere, molekulares [BiZnBi]4− und polymeres ${{{{\hfill 1\atop \hfill \infty }}}}${[ZnBi2]4−}, während die isovalenzelektronischen CO2 und SiS2 nur eine Form unter Standardbedingungen annehmen. Das lineare Anion [BiZnBi]4−, das in K4[ZnBi2](NH3)12 auftritt, wird in der Reaktion einer niedervalenten ZnI‐Verbindung mit einer Lösung von K3Bi2 in flüssigem Ammoniak unter milden Reaktionsbedingungen gebildet.
      PubDate: 2014-07-02T14:30:06.023601-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404343
       
  • Intraframework Migration of Tetrahedral Atoms in a Zeolite
    • Authors: Jiho Shin; Nak Ho Ahn, Miguel A. Camblor, Sung June Cho, Suk Bong Hong
      Pages: 9095 - 9098
      Abstract: The transformation from a disordered into an ordered version of the zeolite natrolite occurs on prolonged heating of this material in the crystallizing medium, but not if the mother liquor is replaced by water or an alkaline solution. This process occurs for both aluminosilicate and gallosilicate analogues of natrolite. In cross experiments, the disordered Al‐containing (or Ga‐containing) analogue is heated while in contact with the mother liquor of the opposite analogue, that is, the Ga‐containing (or Al‐containing) liquor. Therefore, strong evidence for the mechanism of the ordering process was obtained, which was thus proposed to proceed by intraframework migration of tetrahedral atoms without diffusion along the pores. Migration is first triggered, then fuelled by surface rearrangement through reactions with the mother liquor, and stops when an almost fully ordered state is attained. Classical dissolution–recrystallization and Ostwald ripening processes do not appear to be relevant for this phase transformation. Wanderung im Natrolit: Eindeutige experimentelle Belege für die Wanderung von Tetraederatomen (T‐Atomen) im Gitter von Natrolit‐Zeolithen wurden erbracht. Die Wanderung wird durch Spezies in Lösung ausgelöst und ist von einer Ausordnung der T‐Atome begleitet. Der Prozess verläuft ohne Ostwald‐Reifung oder „klassische“ Auflösungs‐Kristallisations‐Prozesse. δo=Orthorhombische Verzerrung.
      PubDate: 2014-06-16T03:30:12.103774-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404379
       
  • Spin Selectivity in Electron Transfer in Photosystem I
    • Authors: Itai Carmeli; Karuppannan Senthil Kumar, Omri Heifler, Chanoch Carmeli, Ron Naaman
      Pages: 9099 - 9104
      Abstract: Photosystem I (PSI) is one of the most studied electron transfer (ET) systems in nature; it is found in plants, algae, and bacteria. The effect of the system structure and its electronic properties on the electron transfer rate and yield was investigated for years in details. In this work we show that not only those system properties affect the ET efficiency, but also the electrons’ spin. Using a newly developed spintronic device and a technique which enables control over the orientation of the PSI monolayer relative to the device (silver) surface, it was possible to evaluate the degree and direction of the spin polarization in ET in PSI. We find high‐spin selectivity throughout the entire ET path and establish that the spins of the electrons being transferred are aligned parallel to their momenta. The spin selectivity peaks at 300 K and vanishes at temperatures below about 150 K. A mechanism is suggested in which the chiral structure of the protein complex plays an important role in determining the high‐spin selectivity and its temperature dependence. Our observation of high light induced spin dependent ET in PSI introduces the possibility that spin may play an important role in ET in biology. Unerwartete Einflussnahme: Mithilfe eines neu entwickelten Spintronikinstruments wurde nachgewiesen, dass die Elektronentransfer(ET)‐Effizienz des Photosystems I von den Elektronenspins beeinflusst wird. Eine Selektivität für High‐Spin‐Elektronen wird entlang des gesamten ET‐Pfades gefunden, und die Spins der transferierten Elektronen richten sich parallel zu ihren Drehimpulsen aus.
      PubDate: 2014-07-02T14:40:14.445211-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404382
       
  • Enantioselective Assembly of a Ruthenium(II) Polypyridyl Complex into a
           Double Helix
    • Authors: Kristof Van Hecke; Thomas Cardinaels, Peter Nockemann, Jeroen Jacobs, Louis Vanpraet, Tatjana N. Parac‐Vogt, Rik Van Deun, Koen Binnemans, Luc Van Meervelt
      Pages: 9105 - 9108
      Abstract: Evolution can increase the complexity of matter by self‐organization into helical architectures, the best example being the DNA double helix. One common aspect, apparently shared by most of these architectures, is the presence of covalent bonds within the helix backbone. Here, we report the unprecedented crystal structures of a metal complex that self‐organizes into a continuous double helical structure, assembled by non‐covalent building blocks. Built up solely by weak stacking interactions, this alternating tread stairs‐like double helical assembly mimics the DNA double helix structure. Starting from a racemic mixture in aqueous solution, the ruthenium(II) polypyridyl complex forms two polymorphic structures of a left‐handed double helical assembly of only the Λ‐enantiomer. The stacking of the helices is different in both polymorphs: a crossed woodpile structure versus a parallel columnar stacking. Die Struktur der DNA‐Doppelhelix wird von einem Ruthenium(II)‐Komplex nachgeahmt, dessen Λ‐Enantiomer aus dem Racemat eine linkshändige Doppelhelix bildet, die zu einer alternierenden treppenförmigen Anordnung führt. Zwei Polymorphen wurden erhalten: eine kreuzförmig gestapelte Struktur und eine Anordnung von parallelen Säulen.
      PubDate: 2014-07-07T11:20:17.477586-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404496
       
  • An Ultrastable Anode for Long‐Life Room‐Temperature
           Sodium‐Ion Batteries
    • Authors: Haijun Yu; Yang Ren, Dongdong Xiao, Shaohua Guo, Yanbei Zhu, Yumin Qian, Lin Gu, Haoshen Zhou
      Pages: 9109 - 9115
      Abstract: Sodium‐ion batteries are important alternative energy storage devices that have recently come again into focus for the development of large‐scale energy storage devices because sodium is an abundant and low‐cost material. However, the development of electrode materials with long‐term stability has remained a great challenge. A novel negative‐electrode material, a P2‐type layered oxide with the chemical composition Na2/3Co1/3Ti2/3O2, exhibits outstanding cycle stability (ca. 84.84 % capacity retention for 3000 cycles, very small decrease in the volume (0.046 %) after 500 cycles), good rate capability (ca. 41 % capacity retention at a discharge/charge rate of 10 C), and a usable reversible capacity of about 90 mAh g−1 with a safe average storage voltage of approximately 0.7 V in the sodium half‐cell. This P2‐type layered oxide is a promising anode material for sodium‐ion batteries with a long cycle life and should greatly promote the development of room‐temperature sodium‐ion batteries. Zyklenstabilität: Ein neuartiges und ultrastabiles Titanmaterial vom P2‐Typ wurde als Anode in Natriumionenbatterien mit langer Lebensdauer eingeführt. Eine Zyklenstabilität von 84.84 % nach 3000 Zyklen und eine geringe Volumenabnahme von nur 0.046 % nach 500 Zyklen belegen die hervorragenden Zyklierbarkeit der Batterie.
      PubDate: 2014-06-24T05:23:20.933074-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404549
       
  • Total Chemical Synthesis of Biologically Active Fluorescent
           Dye‐Labeled Ts1 Toxin
    • Authors: Bobo Dang; Tomoya Kubota, Ana M. Correa, Francisco Bezanilla, Stephen B. H. Kent
      Pages: 9116 - 9120
      Abstract: Ts1 toxin is a protein found in the venom of the Brazilian scorpion Tityus serrulatus. Ts1 binds to the domain II voltage sensor in the voltage‐gated sodium channel Nav and modifies its voltage dependence. In the work reported here, we established an efficient total chemical synthesis of the Ts1 protein using modern chemical ligation methods and demonstrated that it was fully active in modifying the voltage dependence of the rat skeletal muscle voltage‐gated sodium channel rNav1.4 expressed in oocytes. Total synthesis combined with click chemistry was used to label the Ts1 protein molecule with the fluorescent dyes Alexa‐Fluor 488 and Bodipy. Dye‐labeled Ts1 proteins retained their optical properties and bound to and modified the voltage dependence of the sodium channel Nav. Because of the highly specific binding of Ts1 toxin to Nav, successful chemical synthesis and labeling of Ts1 toxin provides an important tool for biophysical studies, histochemical studies, and opto‐pharmacological studies of the Nav protein. Mit Spannung erwartet: Die chemische Totalsynthese des Ts1‐Proteins wurde mithilfe von modernen chemischen Ligationsmethoden erreicht. Klick‐Chemie wurde genutzt, um das synthetische Ts1‐Molekül ortsspezifisch mit Fluoreszenzfarbstoffen zu markieren. Farbstoffmarkiertes Ts1‐Protein band an den spannungsgesteuerten Natriumkanal Nav und modifizierte dessen Spannungsabhängigkeit.
      PubDate: 2014-07-02T14:40:30.406792-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404438
       
  • Development of Multinuclear Polymeric Nanoparticles as Robust Protein
           Nanocarriers
    • Authors: Jun Wu; Nazila Kamaly, Jinjun Shi, Lili Zhao, Zeyu Xiao, Geoffrey Hollett, Rohit John, Shaunak Ray, Xiaoyang Xu, Xueqing Zhang, Philip W. Kantoff, Omid C. Farokhzad
      Pages: 9121 - 9125
      Abstract: One limitation of current biodegradable polymeric nanoparticles is their inability to effectively encapsulate and sustainably release proteins while maintaining protein bioactivity. Here we report the engineering of PLGA–polycation nanoparticles with a core–shell structure that act as a robust vector for the encapsulation and delivery of proteins and peptides. The optimized nanoparticles can load high amounts of proteins (>20 % of nanoparticles by weight) in aqueous solution without organic solvents through electrostatic interactions by simple mixing, thereby forming nanospheres in seconds with diameters
      PubDate: 2014-07-02T14:40:21.901513-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404766
       
  • The Ketene‐Surrogate Coupling: Catalytic Conversion of Aryl Iodides
           into Aryl Ketenes through Ynol Ethers
    • Authors: Wenhan Zhang; Joseph M. Ready
      Pages: 9126 - 9130
      Abstract: tert‐Butoxyacetylene is shown to undergo Sonogashira coupling with aryl iodides to yield aryl‐substituted tert‐butyl ynol ethers. These intermediates participate in a [1,5]‐hydride shift, which results in the extrusion of isobutylene and the generation of aryl ketenes. The ketenes are trapped in situ with multiple nucleophiles or undergo electrocyclic ring closure to yield hydroxynaphthalenes and quinolines. Eine Falle für Ketene: Die katalytische Kupplung endständiger Inolether mit Aryliodiden liefert Arylketene, die in situ mit Nukleophilen unter Bildung von Arylessigsäurederivaten und Benzylketonen abgefangen werden können. Als Koppelprodukte entstehen lediglich HI und Isobutylen. Die Arylketene gehen außerdem elektrocyclische Ringschlüsse zu Naphtholen und Chinolinen ein.
      PubDate: 2014-06-27T01:40:20.512532-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405036
       
  • Maintenance of Amyloid β Peptide Homeostasis by Artificial Chaperones
           Based on Mixed‐Shell Polymeric Micelles
    • Authors: Fan Huang; Jianzu Wang, Aoting Qu, Liangliang Shen, Jinjian Liu, Jianfeng Liu, Zhenkun Zhang, Yingli An, Linqi Shi
      Pages: 9131 - 9136
      Abstract: The disruption of Aβ homeostasis, which results in the accumulation of neurotoxic amyloids, is the fundamental cause of Alzheimer’s disease (AD). Molecular chaperones play a critical role in controlling undesired protein misfolding and maintaining intricate proteostasis in vivo. Inspired by a natural molecular chaperone, an artificial chaperone consisting of mixed‐shell polymeric micelles (MSPMs) has been devised with tunable surface properties, serving as a suppressor of AD. Taking advantage of biocompatibility, selectivity toward aberrant proteins, and long blood circulation, these MSPM‐based chaperones can maintain Aβ homeostasis by a combination of inhibiting Aβ fibrillation and facilitating Aβ aggregate clearance and simultaneously reducing Aβ‐mediated neurotoxicity. The balance of hydrophilic/hydrophobic moieties on the surface of MSPMs is important for their enhanced therapeutic effect. Gut fürs innere Gleichgewicht: Gemischtschalige Polymermizellen (MSPMs) mit einstellbaren Oberflächeneigenschaften können als künstliche Chaperone wirken und die Amyloid‐β(Aβ)‐Homöostase aufrechterhalten, indem sie die Aβ‐Fibrillenbildung verhindern und den Abbau von Aβ‐Aggregaten erleichtern. Außerdem können sie die Aβ‐vermittelte Neurotoxizität mindern.
      PubDate: 2014-07-01T07:10:19.585714-05:
      DOI: 10.1002/ange.201400735
       
  • [2+2] Cycloaddition of 1,3‐Dienes by Visible Light Photocatalysis
    • Authors: Anna E. Hurtley; Zhan Lu, Tehshik P. Yoon
      Pages: 9137 - 9140
      Abstract: [2+2] Photocycloadditions of 1,3‐dienes represent a powerful yet synthetically underutilized class of reactions. We report that visible light absorbing transition metal complexes enable the [2+2] cycloaddition of a diverse range of 1,3‐dienes. The ability to use long‐wavelength visible light is attractive because these reaction conditions tolerate the presence of sensitive functional groups that might be readily decomposed by the high‐energy UVC radiation required for direct photoexcitation of 1,3‐dienes. The resulting vinylcyclobutane products are poised for a variety of further diversification reactions, and this method is consequently expected to be powerfully enabling in the synthesis of complex organic targets. Squaredance: Eine bequeme [2+2]‐Cycloaddition von 1,3‐Dienen wird beschrieben, die mit sichtbarem Licht ausgelöst wird und viele funktionelle Gruppen toleriert. Die Vinylcyclobutanprodukte sind vielseitige Zwischenstufen für Folgereaktionen, wie anhand der kurzen Synthese des marinen Naturstoffs (±)‐Epiraikovenal gezeigt wird. bpy=Bipyridyl, ppy=Phenylpyridyl.
      PubDate: 2014-07-01T07:10:36.801098-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405359
       
  • Insights into the Decomposition of Olefin Metathesis Precatalysts
    • Authors: Simone Manzini; Albert Poater, David J. Nelson, Luigi Cavallo, Alexandra M. Z. Slawin, Steven P. Nolan
      Pages: 9141 - 9145
      Abstract: The decomposition of a series of benzylidene, methylidene, and 3‐phenylindenylidene complexes has been probed in alcohol solution in the presence of base. Tricyclohexylphosphane‐containing precatalysts are shown to yield [RuCl(H)(H2)(PCy3)2] in isopropyl alcohol solutions, while 3‐phenylindenylidene complexes lead to η5‐(3‐phenyl)indenyl products. The potential‐energy surfaces for the formation of the latter species have been probed using density functional theory studies. Auf die Liganden kommt es an: Die Zersetzung von Olefinmetathese‐Präkatalysatoren in Isopropylalkohol führt zu einer Reihe verschiedener Komplexe. Bis(tricyclohexylphosphan)‐Komplexe ergeben [RuCl(H)(H2)(PCy3)2], während Bis(triphenylphosphan)‐ und Bis(iBu‐Phoban)‐Indenyliden‐Komplexe zu η5‐(3‐Phenyl)indenyl‐Produkten führen. Die Umlagerung von (3‐Phenyl)indenyliden zu η5‐Indenyl wurde für die drei Komplexe mit DFT‐Methoden berechnet.
      PubDate: 2014-06-02T14:10:13.819453-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403770
       
  • “Raft” Formation by Two‐Dimensional Self‐Assembly
           of Block Copolymer Rod Micelles in Aqueous Solution
    • Authors: Georgios Rizis; Theo G. M. van de Ven, Adi Eisenberg
      Pages: 9146 - 9149
      Abstract: Block copolymers can form a broad range of self‐assembled aggregates. In solution, planar assemblies usually form closed structures such as vesicles; thus, free‐standing sheet formation can be challenging. While most polymer single crystals are planar, their growth usually occurs by uptake of individual chains. Here we report a novel lamella formation mechanism: core‐crystalline spherical micelles link up to form rods in solution, which then associate to yield planar arrays. For the system of poly(ethylene oxide)‐block‐polycaprolactone in water, co‐assembly with homopolycaprolactone can induce a series of morphological changes that yield either rods or lamellae. The underlying lamella formation mechanism was elucidated by electron microscopy, while light scattering was used to probe the kinetics. The hierarchical growth of lamellae from one‐dimensional rod subunits, which had been formed from spherical assemblies, is novel and controllable in terms of product size and aspect ratio. Ein neuartiger Mechanismus der Lamellenbildung wird beschrieben, der die hierarchische Selbstorganisation von Poly(ethylenoxid)‐block‐Polycaprolacton‐Micellen in Wasser beinhaltet. Sphärische Partikel wandeln sich zunächst in Stäbchen um, die sich dann spontan ausrichten und längsseitig zu lamellaren Schichten assoziieren. Diese selbstorganisierten lamellaren „Flöße“ unterscheiden sich deutlich von den klassischen kettengefalteten Lamellen.
      PubDate: 2014-07-02T14:30:10.66145-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201404089
       
  • From Perylene to a 22‐Ring Aromatic Hydrocarbon in One‐Pot
    • Authors: Bruno Schuler; Sara Collazos, Leo Gross, Gerhard Meyer, Dolores Pérez, Enrique Guitián, Diego Peña
      Pages: 9150 - 9152
      Abstract: The successful synthesis of a threefold symmetric C78H36 molecule with 22 fused benzene rings is reported. This clover‐shaped nanographene was characterized on an ultrathin insulating film with atomic resolution by scanning probe microscopy. Ein dreifach‐symmetrisches Nanographen wurde ausgehend von Perylen durch eine sehr einfache Methode bestehend aus zwei aufeinander folgenden Arin‐Cycloadditionen in Lösung erhalten. Das Kleeblatt‐förmige Graphenmolekül wurde durch Rastersondenmikroskopie in atomarer Auflösung charakterisiert.
      PubDate: 2014-07-01T07:10:07.145135-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403707
       
  • Copper‐Catalyzed Borylative Allyl–Allyl Coupling Reaction
    • Authors: Kazuhiko Semba; Naoto Bessho, Tetsuaki Fujihara, Jun Terao, Yasushi Tsuji
      Pages: 9153 - 9157
      Abstract: Borylative allyl–allyl coupling using allenes, bis(pinacolato)diboron, and allyl phosphates has been developed in the presence of a copper catalyst bearing an N‐heterocyclic carbene ligand. The reaction affords boryl‐substituted 1,5‐diene derivatives in good to high yields with high regioselectivity and Z selectivity. Allyl trifft Allyl: Borylierende Allyl‐Allyl‐Kupplungen unter Verwendung von Allenen, Bis(pinakolato)dibor und Allylphosphaten gelingen in Gegenwart eines Kupferkatalysators mit einem N‐heterocyclischen Carben (NHC) als Ligand. Die Reaktion liefert borylierte 1,5‐Diene in guten Ausbeuten sowie mit hoher Regio‐ und Z‐Selektivität.
      PubDate: 2014-07-01T07:10:56.016506-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404173
       
  • Bioinspired Total Synthesis of Sespenine
    • Authors: Yu Sun; Pengxi Chen, Deliang Zhang, Martin Baunach, Christian Hertweck, Ang Li
      Pages: 9158 - 9162
      Abstract: The first total synthesis of sespenine, a rare indole sesquiterpenoid from a mangrove endophyte, has been accomplished. A bioinspired aza‐Prins/Friedel–Crafts/retro Friedel–Crafts cascade reaction assembles the bridged tetrahydroquinoline core. Further investigations on the aza‐Prins cyclization imply that the C3 configuration of the hydroxyindolenine intermediate is crucial to the biosynthesis of sespenine and its congener xiamycin A. Gerüstbau: Die erste Totalsynthese von Sespenin beruht auf einer Aza‐Prins/Friedel‐Crafts/Retro‐Friedel‐Crafts‐Kaskade nach biologischem Vorbild als Schlüsselschritt.
      PubDate: 2014-06-24T04:23:13.54117-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201404191
       
  • Cascade Nitration/Cyclization of 1,7‐Enynes with tBuONO and H2O:
           One‐Pot Self‐Assembly of Pyrrolo[4,3,2‐de]quinolinones
    • Authors: Yu Liu; Jia‐Ling Zhang, Ren‐Jie Song, Peng‐Cheng Qian, Jin‐Heng Li
      Pages: 9163 - 9166
      Abstract: Here we describe the one‐pot construction of the pyrrolo[4,3,2‐de]quinolinone scaffold by a cascade nitration/cyclization sequence of 1,7‐enynes with tBuONO and H2O. The cascade proceeds through alkene nitration, 1,7‐enyne 6‐exo‐trig cyclization, CH nitrations, and redox cyclization, and exhibits excellent functional group tolerance. The mechanism was investigated using in situ high‐resolution mass spectrometry (HR‐MS). Nitrierungskaskade: Der Aufbau des Pyrrol[4,3,2‐de]chinolinongrundgerüsts über eine metallfreie Reaktion von N‐(2‐(Ethinyl)aryl)acrylamiden mit tert‐Butylnitrit und Wasser wird beschrieben. Diese Kaskadenreaktion beginnt mit einer Alkennitrierung und verläuft über eine 1,7‐Enin‐6‐exo‐trig‐Cyclisierung, C‐H‐Nitrierung und Redoxcyclisierung.
      PubDate: 2014-06-12T10:20:11.530245-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404192
       
  • A New Reactivity Mode for the Diazo Group: Diastereoselective
           1,3‐Aminoalkylation Reaction of
           β‐Amino‐α‐Diazoesters To Give Triazolines
    • Authors: Alexey Kuznetsov; Anton V. Gulevich, Donald J. Wink, Vladimir Gevorgyan
      Pages: 9167 - 9171
      Abstract: A novel mode of reactivity for the diazo group, the 1,3‐addition of a nucleophile and an electrophile to the diazo group, has been realized in the intramolecular aminoalkylation of β‐amino‐α‐diazoesters to form tetrasubstituted 1,2,3‐triazolines. The reaction exhibited a broad scope, good functional group tolerance, and excellent diastereoselectivity. In addition, a new Au‐catalyzed intramolecular transannulation reaction of the obtained propargyl triazolines to give pyrroles has been discovered. Tetrasubstituierte 1,2,3‐Triazoline wurden aus β‐Amino‐α‐diazoestern erzeugt. Die Aminoalkylierung verläuft über die ungewöhnliche 1,3‐Addition eines Nucleophils und eines Elektrophils an die Diazogruppe. Die Reaktionen zeigen eine gute Substratbreite, tolerieren viele funktionelle Gruppen und sind hoch diastereoselektiv.
      PubDate: 2014-07-01T07:10:52.426464-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404352
       
  • Lithiation of a Silyl Ether: Formation of an ortho‐Fries
           Hydroxyketone
    • Authors: Hong‐Jay Lo; Chin‐Yin Lin, Mei‐Chun Tseng, Rong‐Jie Chein
      Pages: 9172 - 9175
      Abstract: A hydroxy‐directed alkylation of an N,N‐diethylarylamide using CIPE‐assisted α‐silyl carbanions (CIPE=complex‐induced proximity effect) has been developed using a simple reagent combination of LDA (lithium diisopropylamide) and chlorosilane. A study of the mechanism, and the application of the procedure to an anionic Snieckus–Fries rearrangement for a highly efficient synthesis of the potent phosphatidylinositol 3‐kinase (PI3K) inhibitor LY294002, are reported. Eine Hydroxygruppe lenkt die Alkylierung eines N,N‐Diethylarylamids über eine anionische Si→C‐Alkylverschiebung in Gegenwart einer Kombination einfacher Reagentien – Lithiumdiisopropylamid (LDA) und Chlorsilan. Die Reaktion wurde auf die anionische Snieckus‐Fries‐Umlagerung angewendet und kam in einer hoch effizienten Synthese eines Phosphatidylinositol‐3‐Kinase‐Hemmers zum Einsatz.
      PubDate: 2014-06-27T01:40:11.867957-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404495
       
  • Palladium‐Catalyzed Alkoxycarbonylation of Conjugated Dienes under
           Acid‐Free Conditions: Atom‐Economic Synthesis of
           β,γ‐Unsaturated Esters
    • Authors: Xianjie Fang; Haoquan Li, Ralf Jackstell, Matthias Beller
      Pages: 9176 - 9180
      Abstract: Carbonylation reactions constitute important methodologies for the synthesis of all kinds of carboxylic acid derivatives. The development of novel and better catalysts for these transformations is of interest for both academic and industrial research. Here, a benign palladium‐based catalyst system for the alkoxycarbonylation of conjugated dienes under acid‐free conditions has been developed. This atom‐efficient transformation provides straightforward access to a variety of β,γ‐unsaturated esters in good to excellent yields and often with high selectivities. As an industrially relevant example the (formal) synthesis of dimethyl adipate and ε‐caprolactam from 1,3‐butadiene is demonstrated. Weg mit der Säure: Ein mildes Palladium‐basiertes Katalysatorsystem für die Alkoxycarbonylierung von 1,3‐Dienen liefert selektiv β,γ‐ungesättigte Ester unter säurefreien Bedingungen. Der atomeffiziente Prozess wird anhand der kurzen Synthese von Adipaten aus 1,3‐Butadien demonstriert.
      PubDate: 2014-07-01T07:10:48.399321-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404563
       
  • Highly Ordered Mesoporous Tungsten Oxides with a Large Pore Size and
           Crystalline Framework for H2S Sensing
    • Authors: Yuhui Li; Wei Luo, Nan Qin, Junping Dong, Jing Wei, Wei Li, Shanshan Feng, Junchen Chen, Jiaqiang Xu, Ahmed A. Elzatahry, Mahir H. Es‐Saheb, Yonghui Deng, Dongyuan Zhao
      Pages: 9181 - 9186
      Abstract: An ordered mesoporous WO3 material with a highly crystalline framework was synthesized by using amphiphilic poly(ethylene oxide)‐b‐polystyrene (PEO‐b‐PS) diblock copolymers as a structure‐directing agent through a solvent‐evaporation‐induced self‐assembly method combined with a simple template‐carbonization strategy. The obtained mesoporous WO3 materials have a large uniform mesopore size (ca. 10.9 nm) and a high surface area (ca. 121 m2 g−1). The mesoporous WO3‐based H2S gas sensor shows an excellent performance for H2S sensing at low concentration (0.25 ppm) with fast response (2 s) and recovery (38 s). The high mesoporosity and continuous crystalline framework are responsible for the excellent performance in H2S sensing. Wacher Sinn: Geordnete kristalline WO3‐Materialien mit ca. 11 nm großen Mesoporen wurden durch eine Templatverkohlungsstrategie hergestellt, bei der ein amphiphiles Blockcopolymer mit hohem Molekulargewicht strukturgebend wirkt. Die Produkte eignen sich hervorragend als Sensoren für H2S‐Gas.
      PubDate: 2014-07-02T14:30:15.454462-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403817
       
  • General Synthesis of Multi‐Shelled Mixed Metal Oxide Hollow Spheres
           with Superior Lithium Storage Properties
    • Authors: Genqiang Zhang; Xiong Wen (David) Lou
      Pages: 9187 - 9190
      Abstract: Complex hollow structures of transition metal oxides, especially mixed metal oxides, could be promising for different applications such as lithium ion batteries. However, it remains a great challenge to fabricate well‐defined hollow spheres with multiple shells for mixed transition metal oxides. Herein, we have developed a new “penetration–solidification–annealing” strategy which can realize the synthesis of various mixed metal oxide multi‐shelled hollow spheres. Importantly, it is found that multi‐shelled hollow spheres possess impressive lithium storage properties with both high specific capacity and excellent cycling stability. Specifically, the carbon‐coated CoMn2O4 triple‐shelled hollow spheres exhibit a specific capacity of 726.7 mA h g−1 and a nearly 100 % capacity retention after 200 cycles. The present general strategy could represent a milestone in design and synthesis of mixed metal oxide complex hollow spheres and their promising uses in different areas. Drei Schritte zum Ziel: Eine allgemeine Methode bestehend aus Imprägnierung, Verfestigung und Ausglühen wurde zur Herstellung von mehrschaligen hohlen Nanokugeln aus CoxMn2−xO4 mit kontrollierbaren Co/Mn‐Verhältnissen eingesetzt und kann leicht auf andere gemischte Metalloxide wie ZnMn2O4, ZnCo2O4 und NiCo2O4 übertragen werden. Kohlenstoffbeschichtete, dreischalige CoMn2O4‐Kugeln zeigen exzellente Lithiumspeichereigenschaften mit nahezu 100 % Kapazität nach 200 Zyklen.
      PubDate: 2014-06-24T05:23:19.650159-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404604
       
  • DNA‐Catalyzed Lysine Side Chain Modification
    • Authors: Benjamin M. Brandsen; Tania E. Velez, Amit Sachdeva, Nora A. Ibrahim, Scott K. Silverman
      Pages: 9191 - 9196
      Abstract: Catalyzing the covalent modification of aliphatic amino groups, such as the lysine (Lys) side chain, by nucleic acids has been challenging to achieve. Such catalysis will be valuable, for example, for the practical preparation of Lys‐modified proteins. We previously reported the DNA‐catalyzed modification of the tyrosine and serine hydroxy side chains, but Lys modification has been elusive. Herein, we show that increasing the reactivity of the electrophilic reaction partner by using 5′‐phosphorimidazolide (5′‐Imp) rather than 5′‐triphosphate (5′‐ppp) enables the DNA‐catalyzed modification of Lys in a DNA‐anchored peptide substrate. The DNA‐catalyzed reaction of Lys with 5′‐Imp is observed in an architecture in which the nucleophile and electrophile are not preorganized. In contrast, previous efforts showed that catalysis was not observed when Lys and 5′‐ppp were used in a preorganized arrangement. Therefore, substrate reactivity is more important than preorganization in this context. These findings will assist ongoing efforts to identify DNA catalysts for reactions of protein substrates at lysine side chains. Stickstoff‐Trick: Die DNA‐katalysierte Modifikation einer Lysin(Lys)‐Seitenkette beruht darauf, dass 5′‐Phosphorimidazolid (5′‐Imp; siehe Bild) als reaktives Elektrophil zur Verfügung gestellt wird. So gelingt die Reaktion auch ohne Präorganisation der beiden Substrate.
      PubDate: 2014-06-30T14:10:13.609976-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404622
       
  • Chemical Synthesis of Syndecan‐3 Glycopeptides Bearing Two Heparan
           Sulfate Glycan Chains
    • Authors: Keisuke Yoshida; Bo Yang, Weizhun Yang, Zeren Zhang, Jicheng Zhang, Xuefei Huang
      Pages: 9197 - 9204
      Abstract: Despite the ubiquitous presence of proteoglycans in mammalian systems, methodologies to synthesize this class of glycopeptides with homogeneous glycans are not well developed. Herein, we report the first synthesis of a glycosaminoglycan family glycopeptide containing two different heparan sulfate chains, namely the extracellular domain of syndecan‐3. With the large size and tremendous structural complexity of these molecules, multiple unexpected obstacles were encountered during the synthesis, including high sensitivity to base treatment and the instability of glycopeptides with two glycan chains towards catalytic hydrogenation conditions. A successful strategy was established by constructing the partially deprotected single glycan chain containing glycopeptides first, followed by union of the glycan‐bearing fragments and cleavage of the ester‐type protecting groups. This work lays the foundation for preparing other members of this important class of molecules. Süße Peptide: Glykopeptide der Glykosaminoglykan‐Familie sind sehr groß, und die Synthese ihrer komplexen Strukturen hält viele Herausforderungen bereit. Eine erfolgreiche Synthesestrategie für ein Syndecan‐3‐Glycopeptid (siehe Struktur) beginnt mit dem Aufbau einer teilweise entschützten einzelnen Glykankette mit Glykopeptiden, gefolgt von einer Kupplung Glykan‐tragender Fragmente und der Abspaltung der Ester‐Schutzgruppen.
      PubDate: 2014-06-30T14:10:11.840472-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404625
       
  • Trinuclear Gold Clusters Supported by Cyclic (alkyl)(amino)carbene
           Ligands: Mimics for Gold Heterogeneous Catalysts
    • Authors: Liqun Jin; David S. Weinberger, Mohand Melaimi, Curtis E. Moore, Arnold L. Rheingold, Guy Bertrand
      Pages: 9205 - 9209
      Abstract: The synthesis of air‐ and moisture‐stable trinuclear mixed‐valence gold(I)/gold(0) clusters is described. They promote the catalytic carbonylation of amines under relatively mild conditions. The synthetic route leading to the trinuclear clusters involves a simple ligand exchange from the readily available μ3‐oxo‐[(Ph3PAu)3O]+ complex. This synthetic method paves the way for the preparation of a variety of mixed‐valence gold(I)/gold(0) polynuclear clusters. Moreover, the well‐defined nature of the complexes demonstrates that the catalytic process involves a rare example of a definite change of oxidation state of gold from Au02AuI to AuI3. Definierte Cluster, stabilisiert durch drei cyclische Alkyl(amino)carbene (CAACs) oder zwei CAACs und ein Phosphan, sind durch Ligandenaustausch zugänglich. Die gemischtvalenten Gold(I)‐Gold(0)‐Cluster vermitteln die katalytische Carbonylierung von Aminen durch die Bildung isolierbarer zwei‐ oder dreikerniger Gold(I)‐Komplexe.
      PubDate: 2014-07-01T07:10:44.057048-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404665
       
  • Access to β‐Lactams by Enantioselective
           Palladium(0)‐Catalyzed C(sp3)H Alkylation
    • Authors: Julia Pedroni; Michele Boghi, Tanguy Saget, Nicolai Cramer
      Pages: 9210 - 9213
      Abstract: β‐Lactams are very important structural motifs because of their broad biological activities as well as their propensity to engage in ring‐opening reactions. Transition‐metal‐catalyzed CH functionalizations have emerged as strategy enabling yet uncommon highly efficient disconnections. In contrast to the significant progress of Pd0‐catalyzed CH functionalization for aryl–aryl couplings, related reactions involving the formation of saturated C(sp3)C(sp3) bonds are elusive. Reported here is an asymmetric CH functionalization approach to β‐lactams using readily accessible chloroacetamide substrates. Important aspects of this transformation are challenging C(sp3)C(sp3) and strain‐building reductive eliminations to for the four‐membered ring. In general, the β‐lactams are formed in excellent yields and enantioselectivities using a bulky taddol phosphoramidite ligand in combination with adamantyl carboxylic acid as cocatalyst. Spannende Reaktion: Chirale β‐Lactame werden durch asymmetrische Palladium(II)‐katalysierte C‐H‐Funktionalisierung in hohen Ausbeuten und mit exzellenten Enantioselektivitäten aus leicht verfügbaren Chloracetamiden erhalten. Ein wichtiger Aspekt dieser Umwandlung ist die anspruchsvolle spannungserzeugende reduktive C(sp3)‐C(sp3)‐Eliminierung zur Bildung des viergliedrigen Rings. Ad=Adamantyl.
      PubDate: 2014-07-01T07:10:35.299659-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405508
       
  • Facile Synthesis of Phosphaamidines and Phosphaamidinates using Nitrilium
           Ions as an Imine Synthon
    • Authors: Tom van Dijk; Sebastian Burck, Mark K. Rong, Amos J. Rosenthal, Martin Nieger, J. Chris Slootweg, Koop Lammertsma
      Pages: 9214 - 9217
      Abstract: Readily accessible nitrilium triflates are convenient imine building blocks for the expedient synthesis of a novel class of 1,3‐P,N ligands as demonstrated for the reaction with primary phosphanes. This procedure allows variation of all substituents. X‐ray crystal structures are reported for nitrilium ions, phosphaamidines, and three phosphaamidinate complexes. The lithium phosphaamidinate is N coordinated and its reaction with [AuCl(tht)] (tht=tetrahydrothiophene) gives a unique P‐bridged gold trimer, while a P,N‐bidentate complex results from [{RhCl(cod)}2]. The nitrilium ion methodology allows extension of the 1,3‐P,N motive to bis(imino)phosphanes, which are the neutral phosphorus analogues of the valuable β‐diketiminate ligand. P‐Brücken: Leicht zugängliche Nitriliumtriflate sind bequeme Imin‐Bausteine für die Synthese von Phosphaamidinen durch Umsetzung mit primären Phosphanen (siehe Schema). Die Lithiierung dieser Spezies ergibt Phosphaamidinate, die an [AuCl(tht)] unter Bildung eines einzigartigen P‐verbrückten Goldtrimers koordinieren. Mit [{RhCl(cod)}2] wird eine zweizähnige Koordination beobachtet. cod=1,5‐Cyclooctadien, tht=Tetrahydrothiophen.
      PubDate: 2014-06-27T01:40:09.502253-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405027
       
  • Regiocontrolled Gold‐Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of Ynamides
           with Two Discrete Nitriles to Construct 4‐Aminopyrimidine Cores
    • Authors: Somnath Narayan Karad; Rai‐Shung Liu
      Pages: 9218 - 9222
      Abstract: Reported herein is the novel gold‐catalyzed intermolecular [2+2+2] cycloaddition of ynamides with two discrete nitriles to form monomeric 4‐aminopyrimidines, which are pharmaceutically important structural motifs. The utility of this new cycloaddition is demonstrated by the excellent regioselectivity obtained using a variety of ynamides and nitriles. Atomökonomische Addition: Eine neuartige Gold‐katalysierte intermolekulare [2+2+2]‐Cycloaddition von Inamiden mit zwei diskreten Nitrilen führt zu monomeren 4‐Aminopyrimidinen. Die Reaktion zeigt eine exzellente Regioselektivität und kann auf eine Vielzahl von Substraten angewendet werden. DCE=1,2‐Dichlorethan, EWG=elektronenziehende Gruppe.
      PubDate: 2014-07-02T15:10:27.625954-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405312
       
  • Selektive Bildung und ungewöhnliche Reaktivität von
           Tetraarsabicyclo[1.1.0]butan‐Komplexen
    • Authors: Christoph Schwarzmaier; Alexey Y. Timoshkin, Gábor Balázs, Manfred Scheer
      Pages: 9223 - 9227
      Abstract: Die selektive Bildung der zweikernigen Butterflykomplexe [{Cp′′′Fe(CO)2}2(μ,η1:1‐E4)] (E=P (1 a), As (1 b)) und [{Cp*Cr(CO)3}2(μ,η1:1‐E4)] (E=P (2 a), As (2 b)) als neue Vertreter dieser seltenen Verbindungsklasse wurde durch die Reaktion von E4 mit den entsprechenden dimeren Carbonylkomplexen gefunden. Die Komplexe 1 a und 2 b repräsentieren die ersten As4‐Butterflyverbindungen in einer verbrückenden Koordinationsform. Überdies werden erste Studien zur Reaktivität von 1 und 2 b präsentiert, die die Bildung der präzedenzlosen As8‐Cuneankomplexe [{Cp′′′Fe(CO)2}2{Cp′′′Fe(CO)}2(μ4,η1:1:2:2‐As8)] (3 b) und [{Cp*Cr(CO)3}4(μ4,η1:1:1:1‐As8)] (4) zeigen. Die Verbindungen sind vollständig durch NMR‐ und IR‐Spektroskopie sowie durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Zusätzlich geben DFT‐Rechnungen Einsicht in den Umwandlungsweg von der E4‐Butterflystruktur zum entsprechenden Strukturmotiv des Cuneans. Doppelt aktiviertes gelbes Arsen: Die zweikernigen Butterflykomplexe [{Cp′′′Fe(CO)2}2(μ,η1:1‐E4)] und [{Cp*Cr(CO)3}2(μ,η1:1‐E4)] entstehen selektiv durch Reaktion von E4 (E=P, As) mit den entsprechenden dimeren Carbonylkomplexen. Die As‐Komplexe repräsentieren die ersten As4‐Butterflyverbindungen in einer verbrückenden Koordinationsform. Erste Studien zum Reaktionsverhalten dieser Komplexe zeigen die Bildung beispielloser As8‐Cuneankomplexe.
      PubDate: 2014-08-13T06:52:13.38302-05:0
      DOI: 10.1002/ange.201404653
       
  • Diborabutatrien: ein elektronenarmes Cumulen
    • Authors: Julian Böhnke; Holger Braunschweig, William C. Ewing, Christian Hörl, Thomas Kramer, Ivo Krummenacher, Jan Mies, Alfredo Vargas
      Pages: 9228 - 9231
      Abstract: Die Komplexierung von zwei Äquivalenten eines cyclischen (Alkyl)(amino)carbens (CAAC) an Tetrabromdiboran führte unter nachfolgender Reduktion mit vier Äquivalenten Natriumnaphthalid zur Bildung des CAAC‐stabilisierten Diboracumulens (CAAC)2B2. Gegenüber dem bereits bekannten Komplex, der eine von cyclischen Di(amino)carbenen stabilisierte BB‐Bindung aufweist, führt das Vermögen des CAAC‐Liganden, π‐Elektronendichte aufzunehmen (B2→CAAC), zu signifikanten Unterschieden, wie etwa einer längeren BB‐ und kürzeren BC‐Bindungen. Die Analyse der Grenzorbitale lässt auf eine Verteilung der Valenzelektronen entlang der gesamten linearen C‐B‐B‐C Einheit in (CAAC)2B2 schließen, was durch natürliche Populationsanalyse und Cyclovoltammetrie weiter bestätigt wird. Der Einsatz π‐acider Carbene als stabilisierende Liganden einer zentralen Dibor‐Einheit ermöglichte die Synthese und Charakterisierung eines Diborabutatriens: eines anorganisch/organischen und elektronenarmen Cumulens mit einer zentralen linearen CBBC‐Einheit. Struktur‐ und berechnete Daten sowie elektrochemische Untersuchungen lassen auf eine gleichmäßige Verteilung der Elektronen über das vieratomige Molekülzentrum schließen.
      PubDate: 2014-05-23T14:30:08.188189-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403888
       
  • Reversible photochemische und thermische Isomerisierung von
           Azaboratabisnorcaradien zu Azaborabenzotropyliden
    • Authors: Ying‐Li Rao; Christian Hörl, Holger Braunschweig, Suning Wang
      Pages: 9232 - 9236
      Abstract: Durch Photoisomerisierung von N‐Methyl‐2‐phenylimidazolyl‐chelatisierten Dimesitylboranen wurden zwei neue tricyclische 1,2‐Azaboratabisnorcaradiene (1 b und 2 b) hergestellt. Diese zeigen nach Bestrahlung bei 350 nm einen eindeutigen Farbumschlag als Folge einer ungewöhnlichen Photoisomerisierung, welche die ersten Beispiele für 1,2‐Azaborabenzotropylidene (1 c und 2 c) liefert. Die Verbindungen 1 c und 2 c beinhalten eine konjugierte Alkylidenboraneinheit und können thermisch vollständig zu 1 b und 2 b bzw. zu 1 a und 2 a zurückreagieren. Der Mechanismus der beiden neuen Isomere wurde anhand von DFT‐Rechnungen untersucht und verläuft über eine “Walk”‐Umlagerung. Bor‐Chamäleon: Die außergewöhnliche Fähigkeit des Boratoms, Molekülumlagerungen mittels äußerer Stimuli zu ermöglichen, führte zur Isolierung der ersten Beispiele für Azaborabenzotropylidene und der Aufklärung einer neuartigen photothermischen Isomerisierung zwischen Azaboratabisnorcaradienen und Azaborabenzotropylidenen.
      PubDate: 2014-06-18T06:40:13.705646-05:
      DOI: 10.1002/ange.201404435
       
  • Helixförmige Packung von Nanopartikeln, eingeschlossen in
           zylindrische Domänen einer selbstorganisierten Blockcopolymerstruktur
           
    • Authors: Sunita Sanwaria; Andriy Horechyy, Daniel Wolf, Che‐Yi Chu, Hsin‐Lung Chen, Petr Formanek, Manfred Stamm, Rajiv Srivastava, Bhanu Nandan
      Pages: 9237 - 9241
      Abstract: Anhand theoretischer Modelle lässt sich vorhersagen, dass eine Vielzahl von durch Selbstorganisation gebildeten Strukturen dicht gepackter kugelförmiger Partikel entstehen kann, wenn diese in zylindrischen Räumen eingeschlossen werden. In der vorliegenden Arbeit demonstrieren wir zum ersten Mal, dass polymerbeschichtete Nanopartikel, die in den selbstorganisierten zylindrischen Domänen eines Blockcopolymers eingeschlossen sind, sich in einer helixförmig gepackten Morphologie anordnen. Es gelang uns, einzelne mit helixförmig angeordneten Nanopartikeln gefüllte Fasern zu isolieren. Dieses Ergebnis eröffnet einzigartige Möglichkeiten sowohl für die Grundlagenforschung als auch für die anwendungsorientierte Forschung. Lockere Schrauben im Kunststoffmantel: In selbstorganisierten zylindrischen Domänen von Polystyrol‐block‐poly(4‐vinylpyridin) (PS‐b‐P4VP) treten eingeschlossene Silber‐Nanopartikel in einer bemerkenswerten Packung mit helixförmiger Morphologie auf. Diese Beobachtung könnte für die Grundlagen‐ und anwendungsorientierte Forschung von Interesse sein.
      PubDate: 2014-07-02T14:20:07.990042-05:
      DOI: 10.1002/ange.201403565
       
  • Innenrücktitelbild: Reversible photochemische und thermische
           Isomerisierung von Azaboratabisnorcaradien zu Azaborabenzotropyliden
           (Angew. Chem. 34/2014)
    • Authors: Ying‐Li Rao; Christian Hörl, Holger Braunschweig, Suning Wang
      Pages: 9243 - 9243
      Abstract: Wie ein Chamäleon verhält sich ein Boratom, das molekulare Transformationen als Folge externer Reize erleichtert. Diese Fähigkeit führte zur Isolierung des ersten Azaborabenzotropylidens. In ihrer Zuschrift auf S. 9232 ff. beobachten H. Braunschweig, S. Wang et al. außerdem die beispiellose photothermische Umwandlung zwischen Azaboratabisnorcaradien und Azaborabenzotropyliden.
      PubDate: 2014-06-24T05:23:10.419575-05:
      DOI: 10.1002/ange.201405395
       
  • Rücktitelbild: Selektive Bildung und ungewöhnliche
           Reaktivität von Tetraarsabicyclo[1.1.0]butan‐Komplexen (Angew.
           Chem. 34/2014)
    • Authors: Christoph Schwarzmaier; Alexey Y. Timoshkin, Gábor Balázs, Manfred Scheer
      Pages: 9244 - 9244
      Abstract: Weißer Phosphor und gelbes Arsen werden von dimeren Metallkomplexen selektiv aktiviert. M. Scheer et al. beschreiben in ihrer Zuschrift auf S. 9223 ff. die beispiellosen resultierenden P4‐ und As4‐„Butterfly“‐Komplexe von Eisen und Chrom. Ihre überraschende Dimerisierung nach photolytischer Aktivierung oder bereits bei Raumtemperatur liefert As8‐Cuneankomplexe.
      PubDate: 2014-07-01T07:20:09.286777-05:
      DOI: 10.1002/ange.201406160
       
 
 
JournalTOCs
School of Mathematical and Computer Sciences
Heriot-Watt University
Edinburgh, EH14 4AS, UK
Email: journaltocs@hw.ac.uk
Tel: +00 44 (0)131 4513762
Fax: +00 44 (0)131 4513327
 
About JournalTOCs
API
Help
News (blog, publications)
JournalTOCs on Twitter   JournalTOCs on Facebook

JournalTOCs © 2009-2014